第二章电化学.解读.pptVIP

第二章电化学分析法 概述 一、电化学分析法及分类 利用物质的电学及电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析法。 简单地说将化学变化（电子转移或双电层）与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。 电化学分析法是将待测试液与适当的电极组成一个化学电池（由化学变化产生电现象的叫原电池；经电的作用引起化学变化的叫电解池），通过测量化学电池的某些物理量，来确定物质的组成和含量。 另外，通过直接测定电的信号完成物质的组成和含量分析。例如，电导法。 二、电化学分析法的特点 (1)灵敏度高。电化学分析法能用于痕量甚至超痕量组分的分析。 (2)准确度高。 (3)分析速度快。 (4)所需试样的量较少，适用于进行微量操作。电化学分析所需样品一般为数毫克或数十毫克，测试过程中样品损失小，电位分析法、极谱分析法等电化学分析法的试液可以重复使用。 (5)仪器设备简单，操作简便。 三、电化学分析法的应用范围 (1) 广泛应用于电化学基础理论、有机化学、药物化学、生物化学、临床化学等领域的研究中。 (2)在线分析。适用于工业生产流程自动控制以及环境保护监测等。 (3)电化学分析法还可以用于各种化学平衡常数的测定及化学反应机理的研究。 第二章 电化学分析法 一、电位法基本原理 二、直接电位法 三、电位滴定法 一、电位法基本原理 电位法：是利用原电池内电极电位与溶液中某种组分浓度的对应关系，实现定量测定的一种电化学分析法。 参比电极与指示电极 （一）参比电极 电极的电位不受溶液组成变化的影响，其电位值基本固定不变的电极，称为参比电极。 参比电极是测量电池电动势、计算电极电位的基准，对参比电极的主要要求是： 甘汞电极 25℃时电极电位为 在使用饱和甘汞电极时需要注意的几个问题： KCl溶液必须是饱和的，在甘汞电极的下部一定要有固体KCl存在，否则要补加KCl。 内部电极必须浸泡在KCl饱和溶液中，且无气泡。 使用时将橡皮帽去掉，不用时戴上。 当温度在80℃以上时变得不稳定，不宜使用。 (二) 指示电极 电极的电位随溶液中待测离子的活度（或浓度）的变化而变化的电极，称为指示电极。 常用的指示电极主要是一些金属电极及各种离子选择性电极。 1．金属基电极 这一类电极是以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换反应，即有氧化还原反应发生。可分为四种。 （1）金属－金属离子电极(第一类电极) 它是由能发生氧化还原反应的金属插在这种金属离子的溶液中组成的，我们通常把它简称为金属电极。 例如，将银丝插入Ag＋离子溶液中组成的Ag电极。表示式为Ag｜Ag+，电极反应为: (2)金属—金属难溶盐电极(第二类电极) 这类电极由金属、该金属的难溶盐和该难溶盐的阴离子溶液组成。 如甘汞电极，银－氯化银电极等，其电极电位随溶液中难溶盐的阴离子活度变化而变化，所以也称阴离子电极 这类电极含有金属与难溶盐，难溶盐与阴离子溶液两个相界面，所以也称为第二类电极。 这类电极电位数值稳定，重现性好，在电位分析中可用作指示电极，更常用作参比电极。 (3)汞电极(第三类电极) 汞电极:1.具有一般金属的特性 2.与其它金属形成汞齐 3.液态滴汞不断更新扩散层 (4)惰件金属电极(零类电极) 这种电极是由惰性金属（铂或金）插入含有氧化型和还原型电对的溶液中组成的。 例如:将铂丝插入含有Fe3+和Fe2+溶液中组成的Fe3+/Fe2+电对的铂电极。 典型的离子选择性电极为： （1）玻璃电极 应用玻璃电极注意事项 1.使用前要用蒸馏水浸泡24小时，不用时，pH电极应浸入缓冲溶液或水中。长期保存时应 仔细擦干并放入保护性容器中; 2. 每次测定后，用蒸馏水彻底清洗电极并小心吸干; 3. 进行测定前，用部分被测溶液洗涤电极; 4. 不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃电极，因为膜会受到F-离子的化学侵蚀． 例题: 三、电位滴定法 Potentiometric titration 定义：电位滴定法是一种利用电位法确定滴定终点的滴定分析方法。是基于电位突跃来确定 滴定终点的方法。 电位分析法的特点和应用 电位分析法具有下列特点： (1)仪器设备简单，操作简便，测定快速； (2)需要的样品量少； (3)离子选择性电极对颜色较深的样品或浑浊的液体也可以测定； (4)电位法分析法可实现自动分析。 应用：电位分析法在工农业生产、科学研究、环境监测、医学等各方面得到了广泛的应用。 （1）应用直接电位法测定溶液的pH值； （2）测定反应的平衡常数； （3）测定工业废水中的Ca2+，Ag+，