不饱和聚酯树脂教案.pptVIP

环烷酸钴对聚酯固化速度的影响 引发剂及用量 促进剂及用量 固化时间 2％过氧化甲乙酮 0 48×60min 2％过氧化甲乙酮 0.01％环烷酸钴 84min 2％过氧化环己酮 0 28×60min 2％过氧化环己酮 0.01％环烷酸钴 60min 常用叔胺促进剂的反应活性： N，N二甲基对甲苯胺 二甲基苯胺 二乙基苯胺 叔胺类 用量 20℃固化时间 0 0 10天 二乙基苯胺 0.2% 30分钟 二甲基苯胺 0.2% 18分钟 N，N二甲基对甲苯胺 0.2% 4分钟 c.叔胺促进剂对固化速度的影响* *：不饱和聚酯树脂+1%过氧化苯甲酰 （4）引发体系的选择原则 由于加工工艺不同，可将引发剂分以下三类： 要求引发剂在室温下与促进剂配合，或稍许升温下就能分解，这类引发剂主要是室温固化剂，例如过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰等，主要用于手糊、喷射及注射成型工艺； 要求引发剂在较低的升温温度及中等温度下分解，而在室温下要有一定稳定性，这类引发剂活性中等，10h半衰期温度系在80℃以下的中温固化引发剂，例如部分过氧化二碳酸酯类、过氧化二酰类及过酸酯类等，这类引发剂需要存放几小时到几天的加工工艺，主要用于拉挤及袋压成型等工艺中； 要求引发剂在较高温度下才能分解，这类引发剂的10h半衰期温度在80℃以上，室温下相当稳定，例如过苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯等，主要用于SMC、BMC及DMC一类模塑料或热压成型工艺。 二元醇 制造不饱和聚酯树脂最常用的二元醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇等，不同的二元醇对树脂的性能有不同的影响。 一般地讲二元醇的链愈长，即所含的次甲基众多，则聚酯的分子链愈柔顺，熔点降低，树脂的耐热性降低。 乙二酵的缩聚物如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等也能增加分子链的柔顺性，但因分子中醚键的增加而使聚酯的亲水性的增强、成品的耐水性能降低。因此制造聚酯树脂时应注意优化配方。 其他多元醇 单元醇 单元醇在聚酯合成中使用较少，可用来控制分子量，或为了引进活性端基等，最典型的例子是烯丙醇。 多元醇 使用多元醇如甘油或三羟甲基丙烷可以生成支链的聚酯，季戊四醇、山梨醇、甘撂糖醇等也如此，这样生成的聚酯具有较高的软化点和耐热性，但树脂的粘度明显提高，并有可能过早出现凝胶。 （2）不饱和聚酯的交联单体 由于不饱和聚酯是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，进一步的研究发现，在不饱和聚酯树脂中加入乙烯基类单体，其固化速率可提高30多倍，不饱和聚酯与乙烯基类单体快速交联反应的这一重要发现，使得不饱和聚酯树脂于1941年起获得大规模的应用。 因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定粘度的树脂溶液。实际上使用的不饱和聚酯树脂就是含有交联剂的不饱和树脂溶液。 交联单体的要求 ①高沸点，低粘度 ②能溶解树脂、引发剂、促进剂、染料等 ③反应活性大，能使交联反应在室温或较低温度下进行 ④能与树脂共聚形成均相共聚物。 常用的交联剂可分为单官能团单体、双官能团单体和多官能团单体。 常用交联剂： ①苯乙烯 ②乙烯基甲苯 ③ 二乙烯基苯 ④ 甲基丙烯酸甲酯 ⑤ 邻苯二甲酸二烯丙酯 苯乙烯的优缺点： ①优点 a.粘度低 b.与树脂有良好的共混性 c.对引发剂、促进剂溶解性好 d.苯乙烯双键活泼，易于进行共聚反应 e.价格便宜，材料来源广 ②缺点 a.沸点较低（145℃），易挥发 b.有一定毒性，对人体有害。 为了获得最佳的物理性能，苯乙烯的用量有最适宜的范围，这一范围与所用原料酸和醇制得的聚酯结构类型、不饱和酸的含量以及聚酯的相对分子质量有关。柔性不饱和聚酯中不饱和酸成分较低，通常需要较高的苯乙烯含量，以获得较好的拉伸强度。而有较高不饱和酸成分的聚酯，则仅需较低的苯乙烯含量来获得适宜的性能，苯乙烯含量超过某一限度后，使固化物的脆性增加并具有较低的热变形温度。 苯乙烯用量对性能的影响 ①用量过多 a.胶液稀，操作时易流胶 b.制品固化收缩率大。 ②用量过小 a.树脂胶液粘度大，不易使用 b.固化不完全，制品软化温度低。 ③一般用量在30～40％。 苯乙烯与不饱和聚酯相容性良好，固化时与聚酯中的不饱和双键能很好共聚。固化树脂具有较好的综合性能，而且价格便宜，是最常用的单体。 乙烯基甲苯和二乙烯基苯比苯乙烯活泼，所以它比苯乙烯具有较短的固化时间与较高的固化放热和温度。 甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯并用作交联单体的最大优点在于能改进固化不饱和聚酯树脂的耐候性。 （3）不饱