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第6章 金属材料 Chapter 6 Metallic Materials 金属可分为黑色金属和有色金属。 黑色金属: 铁、铬、锰及其合金，并以铁金属、铁合金为主。 有色金属: 铁、铬、锰以外的金属。 有色金属又可进一步分为: 轻有色金属: 密度小于4.5g/cm3,如钾、钠、钙、镁、铝、锶、钡等，化学活性高； 重有色金属: 密度大于4.5g/cm3,铜、镍、锡、铅、镉、汞、钴、铋等； 贵金属: 铂、金、银、铑、铱、钌、锇、钯等，地壳含量稀少、开采提炼困难而昂贵，密度高(10.4~22.4g/cm3)、熔点高(1200~3300K)、惰性； 稀有金属: 如锂、铷、铯、铍、钨、钼、钒、铌、钛、铪、镓、铟、铊、锗和稀土元素(镧系和锕系)以及人造超铀元素(自然界含量少或分布稀散、发现晚、难提取或制备应用较晚)； 准金属:介于金属与非金属之间，如硼、硅、硒、碲、砷、锗、锑、钋； 放射性金属: 镭、铀、钍、钋等。 6.1.4 金属材料热处理 6.4 超塑性合金 Superplastic Alloy 6.4.1 超塑性合金现象 金属在某一小的应力状态下，可以延伸十倍甚至是上百倍，既不出现缩颈，也不发生断裂，呈现一种异常的延伸现象。 在1920年，德国人罗森汉(N.Rosenhaim)对冷轧后的Zn-4Cu-7A1三元共晶合金的铝板弯曲时，出现了塑性异常高的现象(180o)。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Examples TiNi 记忆合金眼镜架 超弹性 耐腐蚀性 重量轻 6.6.1 氢气储存与储氢合金 储氢合金——在一定的温度和氢气压力下，可以多次吸收、储存和释放氢气的合金材料 6.6 储氢合金 Hydrogen Storage Alloys 储氢合金的单位体积储氢密度，是相同温度、压力条件下气态氢的1000倍 一个金属原子能与两个、三个甚至更多的氢原子结合，生成稳定的金属氢化物，同时放出热量。 将其稍稍加热，氢化物又会发生分解，将吸收的氢释放出来，同时吸收热量。 6.6.2 储氢原理 Principle M-H系统p—C—T平衡图 平台区：氢气、固溶体、金属氢化物三相共存 f ＝ k－φ十2=1 p—C—T曲线上方：吸收氢气 p—C—T曲线下方：放出氢气 合金的吸氢反应机理 (1) H2传质 (2) 化学吸附氢的解离 H2?2Had (3) 表面迁移 (4) 吸附的氢转化为吸收氢 Had? Habs (5) 氢在α相的稀固溶体中扩散 (6) α相转变为氢化物（β相） Habs(α) ? Habs(β) (7) 氢在β相中扩散。 氢原子在合金晶格中形成固溶体 实用要求： ① 容易活化； ② 储气容量高； ③ 吸放氢速度快； ④ 反复吸放氢循环时不易粉化，性能不退化； ⑤ 有合适的吸放氢平台压力； ⑥ 吸放氢过程中的平衡氢压差小，即滞后现象弱； ⑦ 有确定的化学稳定性； ⑧ 对杂质敏感程度低； ⑨ 原料资源丰富，价格低廉； ⑩ 用作电极材料时具有良好的耐腐蚀性。 6.6.3 储氢合金的开发 储氢合金种类 系列 代表合金 扩展系列 AB5 LaNi5，MmNi5 A1-xNxB5-yMy （x＜1，y＜5） AB2 TiCr2，TiMn2 A1-xNxB2-yMy （x＜1，y＜2） AB TiFe， TiNi A1-xNxB1-yMy （x＜l， y＜1） A2B Mg2Ni，Ti2Ni A2-xNxB1-yMy （x＜2，y＜1） 可以在工程上应用的合金基本上都是金属间化合物，已确认有应用前景的共有四类(钛系、锆系、铁系及稀土系) A及N——吸氢量较大的金属 (ⅡA，ⅢB，ⅣB，ⅤB族金属) B及M——过渡金属 （ⅥB，ⅦB，Ⅷ，ⅠB，ⅡB，ⅢA，ⅣA族） Mm ——混合稀土金属 碳纳米管——迄今为止最好的储氢材料 碳纳米管储氢示意图（红点为氢原子） 6.6.4 贮氢材料的应用 1. 贮氢容器 重量轻、体积小——氢以金属氢化物形式存在于贮氢合金之中，密度比相同温度、压力条件下的气态氢大1000倍； 节省能量，安全可靠——用贮氢合金贮氢，无需高压及贮存液氢的极低温设备和绝热措施。 Application 贮氢容器 Example 贮氢合金制作的贮氢装置 Example 在高压容器中装入贮氢合金的“混合贮氢容器” H2的回收与纯化 2. H2的回收与纯化 用铀回收氘的捕集器 氢化物电极 3. 氢化物电极 Ni、MHx电池充放电过程示意图 镍氢电池结构 Advantages (1)比能量为Ni—Cd电池的1.5-2倍； (2)无重金属Cd对人体与环境的危害； (3)良好的耐过充、放