非氧化物陶瓷解析：.pptVIP

第五章 非氧化物陶瓷 第一节 概述 氮化物、碳化物、硅化物和硼化物陶瓷等 1，原料在自然界存在少，需要人工合成原料。 2，原料合成和陶瓷烧结时，易产生氧化物，必须在保护气氛（Ar、N2）下进行 3，非氧化物一般是键能很强的共价键，因此难熔或难烧结。 第二节 氮化硅陶瓷 一、晶体结构 α—Si3N4，针状结晶体 灰白色 β—Si3N4，颗粒状结晶体 深色 1200—1600度α—Si3N4不可逆转化β—Si3N4 α—Si3N4 为低温相；β—Si3N4高温相 高纯α—Si3N4 2000—2150度 都不会转化为β—Si3N4 杂质如：MgO、Al2O3、Y2O3高温时形成液相 溶解—沉积机理 SiCl4—NH3—H2系中加入少量TiCl4，1350—1450度可直接制备β—Si3N4 ； SiCl4—NH3—H2系在1150度生成沉淀，然后在Ar气1400度热处理6h，仅得到α—Si3N4。 低于相变温度的反应烧结Si3N4 中，α和β相几乎同时出现 低温时，α相对称性低，较容易形成 高温时，β相对称性高，热力学稳定 二、Si3N4陶瓷的性能与应用 1880s发现，1950s年代大规模研究 我国与1970s开始研究 高强度、高硬度、耐腐蚀，抗氧化和良好的抗热冲击及机械冲击性，综合性能优良  1，高温难熔化合物 无熔点，1900度分解 2，热膨胀系数小、导热性好 2.8—3.2×10－6/K（1000度），与SiC、莫来石相近 3，抗热震性能好，抗热振性能在陶瓷中是最好的。 300—800度 4，高温蠕变小，特别是加入少量SiC后 5，具有优异的电绝缘性能。 6，硬度大，仅次愈SiC；耐磨性好且自润滑性好，μ＝0.1，与加油的金属表面相似，极优的耐磨材料。 7，化学稳定性好，抗氧化性好，表面易生成致密的SiO2保护层，最高使用温度1670度，实际使用已经可达到1400度。 8，强度大 最高强度可达1.7GPa，KIC＝11MPam1/2 9，化学稳定性好，除氢氟酸外，能耐各种酸、王水和碱液的腐蚀，也能抗熔融金属的侵蚀 氮化硅陶瓷等代替合金钢制造陶瓷发动机，其工作温度可达1300℃～1500℃。  1998年，美国军方曾做过一次有趣的实验：在演习场200米跑道的起跑线上，停放着两辆坦克，一辆装有500马力的钢质发动机，而另一辆装有同样马力的陶瓷发动机。陶瓷发动机果然身手不凡，那辆坦克仅用了19秒钟就首先到达终点，而钢质发动机坦克在充分预热运转后，用了26秒才跑完全程。 陶瓷发动机的热效率高，不仅可节省30％的热能，而且工作功率比钢质发动机提高45％以上。另外，陶瓷发动机无需水冷系统，其密度也只有钢的一半左右，这对减小发动机自身重量也有重要意义。  热压烧结氮化硅陶瓷用于制造形状简单的耐磨、耐高温零件和工具。如切削刀具、转子发动机刮片、高温轴承等。 反应烧结氮化硅陶瓷主要用于耐磨、耐高温，耐腐蚀，形状复杂且尺寸精度高的制品。 如石油化工泵的密封环、高温轴承、热电偶套管、燃气轮机转子叶片等； 三、粉体制备 超细粉体制备 1980s—90s：激光诱导化学气相沉积（LICVD） 等离子体气相合成（PCVD） LICVD：SiCl4和NH3气体吸收激光束吸收而产生热解或化学反应，经核成长形成10nm无定型Si3N4粉 PCVD： SiCl4和NH3气体等离子化后，冷却凝聚成无无定型Si3N4纳米粉体 1990s 自蔓延合成 以硅粉为原料氮化反应，反应放热来延续氮化反应。 节约能源，加热速度快，周期短 β相为主，烧结性能差 四、氮化硅烧结 利用硅的氮化反应的反应烧结法及加入添加剂的致密化烧结法。 实现常压烧结，须具备 原料要求： α相原料，颗粒尽可能小； 采用有效添加剂，促进烧结，提高高温性能； 烧结气氛，提高氮气压力； 使用Si3N4+MgO+BN埋粉无压烧结法； 控制保温时间，存在最佳温度和保温时间。 常压烧结氮化硅的一般工艺是采用高α相的氮化硅粉（α－Si3N4占80%以上），添加氧化铝2~10%，氧化钇3%左右，经研磨后充分混合，颗粒度在10um以下，成型后在氮气氛中烧结，升温速率在15~20℃/min，烧结温度为1600~1800℃，保温时间为0.5~3h，压力保持在接近大气压范围内，可获得相对密度95%左右的烧结体，烧结成的制品有15~25%的线收缩。 常压烧结氮化硅陶瓷的抗折强度在400~600MPa，但其使用温度高时，坯体内玻璃质晶界相的粘度下降而产生流动，以致晶粒间可以相互滑移，使高温强度下降，所以要尽量减少添加剂的加入量，限制晶界玻璃相的含量。 2. 热压烧结 热压法烧结氮化硅是直接用高α相的氮化硅粉，混以烧结助剂，炉内排