酚醛树脂的合成.docVIP

酚醛树脂 名称 分子式 相对分子质量 凝固点 /℃ 沸点 /℃ 密度 /g.cm-3 溶解性 外观 苯酚 C6H50H 94.11 40.9 182.2 1.055 溶于乙醇及一定量水 无色或白色结晶 混甲酚(间位大于40% CH3C6H4OH 108.1 11～35 191～203 1.03～1.047 稍溶于水，溶于乙醇 无色或棕色透明液体 间甲酚 CH3C6H4OH 108.1 12 203 1.034 溶于水及乙醇 无色或黄色液体 苯胺 C6H7N 93.21 -6.2 184.4 1.0235 溶于水及乙醇 无色油状液体 甲醛 CH2O 30.03 溶于水 水溶液为乳白色液体 糠醛 C5H4O2 96.08 -36.5 162 1.159 溶于乙醇微溶于水 无色或褐色油状液体 多聚甲醛 CN2O 120～170 溶于水并放出甲醛,不溶于乙醇 白色结晶粉末 二.辅料 物料 分子式 相对分子质量 外观 特性 主要指标 合成催化剂 盐酸 HCL 36.7 黄色或无色透明液体 强酸性、强腐蚀性、溶于水 HCL含量≥32% 硫酸 H2SO4 98.1 黄色或无色透明液体 强酸性、强腐蚀性、溶于水 浓度≥98% 草酸 (COOH)2·2H2O 126.07 无色或白色结晶颗粒 弱酸性、溶于水、有毒 熔点101℃结晶品 磷酸 H3PO4 98.0 无色斜方晶体(纯品)或稠厚液体(含H3PO483%～98%) 中等酸性，溶于水和乙醇 含H3PO4≥83% 氢氧化钠(液碱) NaOH 40.01 白色或微红色液体 强碱，强腐蚀性 NaOH含量≥30%的水溶液 氨水 NH4OH 35.05 无色或微黄色液体 弱碱、有强刺激性臭味 NH3含量≥20% 苯胺 C6H7N 93.21 无色油状液体 有强臭味及毒性，溶于水与乙醇等 苯胺含量≥98%，水含量≤1% 氢氧化钡 Ba(OH)2·8H20 315.5 白色单斜晶体 有毒，熔点78℃，溶于水 ? 氧化镁 MgO 40.3 白色粉末 弱碱性，溶于酸不溶于水 ? 固化剂及固化促进剂 六亚甲基四胺(乌洛托品) (CH2)6NH4 140.9 无色结晶 280℃以上分解，263℃升华，水溶液微碱性 纯度≥99% 对甲苯磺酰氯 CH3C6H4SO2CL 约190 无色结晶 弱酸性、有臭味 纯度≥97% 苯磺酰氯 C6H5SO2CL 约176 无色油状液体 中等酸性有刺激异味 纯度≥95% 二、合成 ??? ( 一)合成反应??? 酚醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛的加成反应，随后是缩合及缩聚反应。即： ? 1、加成反应 ??? 在适当条件下，一元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二元及多元羟甲基苯酚： ??? (2)缩合及缩聚反应??? 缩合及缩聚反应，随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间，也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间，包括： ??? 等等。??? 缩合反应不断进行的结果，将缩聚形成一定分子量的酚醛树脂，由于缩聚反应具有逐步的特点，中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。多年来研究分析通常认为，影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素为如下四点：??? (1)原料的化学结构；??? (2)酚与醛的摩尔比；??? (3)反应介质的酸、碱性；??? (4)生产操作方法。 ? 二、影响因素??? 1、原料的化学结构??? 根据高分子化合物合成的基本原理，只有原料的反应官能度为2时才能形成线型大分子，而若要形成支链以及体型(网状)结构高分子，原料的官能团必须大于2。 酚醛树脂的合成原料是酚与醛。由于醛类的反应官能度为2，所以酚的官能度就起了决定性作用。 苯酚的反应官能度为3，即羟基的邻、对位，其他常用酚的官能度数目及它们的活化点(以*记)表示如下： ??? 显然，以上各种酚中，只有反应官能度为3的苯酚、间位取代酚才能与醛类反应获得交联网状结构。如果采用混甲酚为原料，其中间位甲酚所占比例应高于40%，否则难以形成足够交联密度的网状结构，致使树脂性能不佳。 酚上取代基不同，其与醛的反应速率差异显著，如以苯酚的反应速率为基准，设为1，其他酚的相对反应速率分别为：??? 3，5-二甲酚??? 间甲酚??? 苯酚??? 对甲酚??? 邻甲酚??????? ? 7.75???????????? 2.88?????? ? 1??????? ? 0.35????? O.26 醛类中，甲醛具有很高的反应活性，其在酸或碱的水溶液中极易形成甲二醇，并很快达到如下平衡：??? CH20+H20←HOCH20H 甲二醇是实际的活性双官能团单体。另外一种常用的醛是糠醛，由于其取代基远大于甲醛的-CH2