生产仲丁醇催化精馏塔的工艺参数计算.docVIP

生产流程简述 3.1 工艺流程简介 3.1.1 工艺流程简图 图3-1 工艺流程简图 3.1.2 合成工艺工段的叙述 醋酸仲丁酯和甲醇分别从反应段的上部和下部由泵输料进入催化精馏塔，醋酸仲丁酯和甲醇在催化精馏塔中部的反应段内逆向接触传热传质，在反应段催化剂作用下进行酯交换反应，反应后轻组分醋酸甲酯和甲醇经精馏段提浓后从塔顶蒸出后冷凝，一部分冷凝液回流至催化精馏塔，另一部分冷凝液由泵至甲酯精馏塔提浓，催化精馏塔塔釜产物为仲丁醇 甲醇及少量的醋酸仲丁酯，经泵采出后进入甲醇精馏塔。 3.1.3 分离工艺工段的叙述 催化精馏塔塔顶采出的醋酸甲酯与甲醇混合液进入甲酯精馏塔中部，经分离后塔顶的醋酸甲酯与甲醇共沸物经冷凝器冷凝一部分回流至甲酯精馏塔顶部，另一部分采出。塔底高浓度的甲醇返回催化精馏塔反应段下部作为部分原料循环套用。 （2）催化精馏塔塔顶塔釜采出液由中部进入甲醇精馏塔进行分离吗，轻组分甲醇在塔顶经；鞥年轻冷凝，一部分忽略至甲醇精馏塔塔顶，另一部分采出返回催化精馏塔反应段下部作为部分原料循环套用，塔釜釜液仲丁醇和少量的醋酸仲丁酯经泵至仲丁醇精制塔提纯。 （3）甲醇精馏塔塔釜采出的仲丁醇以及少量的醋酸仲丁酯经泵加压后由中部进入仲丁醇精制塔，塔顶高浓度的仲丁醇蒸汽经冷凝器冷凝后，一部分回流至仲丁醇精制塔塔顶，另一部分采出得到仲丁醇产品。极少量的醋酸仲丁酯和仲丁醇混合液有塔釜采出。 3.2 离子交换树脂催化剂? 3.2.1 溶解电解质和树脂之间催化作用的主要区别：? （1）树脂作为催化剂时，催化作用伴随着扩散、吸附和脱附过程，催化剂内（反应进行的场所）反应物的浓度可与主体溶液不同，取决于基体、固定离子基团、反应物和溶剂的性质。对特定的催化剂和反应物系统，反应物在树脂相和主体溶液之间的分配随着溶剂的变化而变化。? （2）有固定离子基团的基体对反应历程有影响（不仅仅是物理影响）。均相催化作用中，催化活性物质溶解在反应介质中且均匀分布于整个系统。而树脂的催化作用不是这种情形。在溶剂-树脂系统中固定在基体上的催化活性基团只存在于树脂珠粒的表面和体内。主体溶液中无催化剂，因此基本上无催化活性。然而，在极性溶剂中可观察到酸浸析使得催化活性物质不仅存在于主体溶液也存在于树脂中。离子交换剂实际上粒状活性物质，当用作催化剂时能提供均相催化的化学优点，以及多相催化剂的物理和机械方面的优点。? 根据反应物和溶剂的性质，所有树脂催化的反应都属于两种主要类型之一，也就是A型和B型。A型再细分微两组：（A1）被水充分溶胀的树脂在水相中的催化作用；（A2）混合的水/有机溶剂中的催化作用。第一种情形中水合质子为催化剂，据发现树脂比均相酸更有效。Davis?和Thomas[37]指出对一系列用纯水作溶剂的酯水解反应，树脂催化比盐酸更有效。Haskell和Hammett[38]以离子交换树脂为催化剂（A2型），用70%的丙酮作不同酯水解的溶剂，发现盐酸比树脂效率更高。丙酮的存在改变了酯的分布，使其有利于向富含丙酮的主体溶液中分布而导致树脂的低效率（由于水较高的介电常数而使离子交换剂富含水）。上面的讨论表明反应条件对于树脂催化作用取得成功的重要性。B型分成两小类：（B1）非水相（无水）树脂的催化作用，反应产物没有水；（B2）类非水相树脂的催化作用，其中水为反应副产物。酚同烯烃的烷基化反应是典型的B1型反应（由非离解的磺酸基团催化）。Zundel给出了水对B1型反应不利影响的原因。水与反应物竞争活性为并跟磺酸基团强烈结合。一个水分子依附四个磺酸基引起可用酸性基数目的减少，从而降低了反应速率。B2型的例子是醇的脱水、酸和醇的酯化反应等。随着反应的进行，由B2型转变为A1类而导致催化活性的降低。因此为保持B型的特性即保持较高催化活性，水一旦生成就必须尽快从体系中脱除。 3.2.2 离子交换树脂催化剂的优缺点 ? 离子交换树脂的颗粒本性允许通过过滤或离析作用，进行催化剂和反应物-产物混合物的自动分离，省略了产品分离的蒸馏或萃取过程。树脂能用作固定床反应器的连续工艺的催化剂。这种情况下，离子交换树脂的尺寸需要使用特殊的支撑托架。颗粒最好为均一尺寸，否则小颗粒可填充大颗粒的空隙而引起反应物在树脂床层的不良分布。? ? 离子交换树脂的催化作用降低了设备及操作费用，省略了类似的均相工艺中脱除催化剂所需的步骤和设备。避免了三废问题的处理。许多情况下产品纯度和收率得到了提高。在设计较好的工艺中树脂催化剂可用数百次催化循环而无须再生。因此树脂的成本分散到树脂的寿命中使得单位产品的催化剂成本低于均相催化剂相应部分的真实费用。? ? 离子交换树脂在水相和非水相体系的适应能力使其具有独特的优点。憎水体系能用干的大孔树脂催化。树脂的干燥比P-TSA要容易得多。甚至具有强无机