有机合成的理论基础教案分析.pptVIP

第2章 精细有机合成的理论基础 主要内容： 2.1 反应试剂的分类 2.2 亲电取代反应 2.3 亲核取代反应 2.4 消除反应 2.5 自由基反应 2.6 加成反应 2.7 重排反应 实验数据表明，大多数亲电取代经过σ配合物，且是控制步骤。 σ配合物的相对稳定性还可以用来解释亲电取代的定位规律。 第2类：取代基中同苯环相连的原子具有未共用电子对，如 -O-、-N(CH3)3、-NH2、-OH、-OCH3、-NHCOCH3、-OCOCH3、-F、-Cl、-Br、-I等。其未共用电子对和苯环形成正的共轭效应（＋T），属邻、对位定位基。除共轭效应外，且均有诱导效应。其中氨基和羟基，其（＋T）（－I）, 故使苯环活化。对于卤素，（＋T）（－I）, 故使苯环稍稍钝化。 ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ ¨ 2.2 亲电取代反应→ 2.2.3 芳香族亲电取代定位规律→（3）苯环的定位规律 第3类：取代基具有负的诱导效应（－I，吸电效应） ，而且同苯环相连的原子没有未共用电子对，如：-N+(CH3)3、-CF3、-NO2、-CN、-SO3H、 -COOH、-CHO、-COOCH3、-COCH3、-CONH2、-N+H3、-CCl3等。其中一些还有负的共轭效应（－T）。使苯环钝化，间位定位。 2.2 亲电取代反应→ 2.2.3 芳