原子发射光谱法()解决方案.pptVIP

3-4-1 光谱定性分析 一、原理 ⒈特征谱线和线组——定性依据 ⒉元素的灵敏线、共振线、最后线 最灵敏线——强度最大的谱线 共振线——从激发态直接跃迁到基态的谱线 第一共振线——从第一激发态跃迁到基态的谱线 最后线——试样中元素含量降低到足够小时，所观察到的最后一、二条谱线 ??? 元素的灵敏线、共振线、最后线、分析线 例：Cd含量： 10% 0.1% 0.01 % 0.001% 谱线条数： 二、定性分析的方法 定性分析 标准试样光谱比较法 摄谱顺序: Fe—空白—标样—试样 试样和标样光谱图 标准试样光谱比较法 元素标准发射光谱图 元素光谱图比较法—铁光谱比较法 摄谱顺序: Fe——空白——试样 未知试样光谱图 元素光谱图比较法—铁光谱比较法 元素标准光谱图 元素光谱图比较法—铁光谱比较法 元素标准光谱图+未知试样光谱图 三、操作过程 进样 --把试样引入光源 摄谱 暗室处理 查谱 1.进样 --把试样引入光源 火焰，ICP光源：试样→溶液→雾化→激发 电弧，火花光源： ①?? 固体自电极法——金属或合金 ②?? 碳电极小孔法——粉末样 ③?? 溶液干渣法 常用碳电极形状 杯形电极： 温度高 环形电极： 燃弧较稳定 2 .摄谱工作条件选择 ①?? 光谱仪： ②?? 激发光源： ③?? 中心波长 ④?? 光栅： ⑤?? 电流： ⑥?? 狭缝： ⑦?? 感光板： ⑧?? 哈特曼光栏 哈特曼光栏 A部-1mm高度的9个孔，其中2,5,8三个孔拍摄铁光谱，其余各孔分別拍摄试样光谱。 B部-1mm高度的9个孔，分別对应于狭缝的不同位置。 C部-限制光谱高度的光栏, 有0.5、1、2、4、6、8、10mm等7个孔。 Ⅰ-三阶梯减光器 Ⅱ-九阶梯减光器 Ⅲ-关闭 3.暗室处理 照相过程： 感光 AgBr+hν=AgBr* 潜影中心 4．查谱--通常2~3条灵敏线，且要符合逻辑 3-4-2 光谱半定量分析 一、谱线黑度比较法 依据 被测元素谱线强度随该元素含量增加而增加 二、谱线呈现法 p42表3-2 依据：被测元素的谱线数目和强度随该元素含量增加而增加 条件：测定时实验条件必须和编表时实验条件一致  表3-2 铅的谱线呈现表 3-4-3 光谱定量分析---三公式一曲线 一、光谱定量分析的基本关系式 ?--赛伯-罗马金公式 一、光谱定量分析的基本关系式 赛伯-罗马金公式：I =a c b 或 lg I = lga+ b lg c I—谱线强度 a—与试样蒸发、激发过程和试样组成有关 参数 二、内标法和分析线对 内标法—用谱线相对强度来测定被测物含量的方法 1．??内标法原理 2. 内标元素和分析线对条件 1．内标法原理：(赛伯-罗马金公式：I = a c b ) 分析线：I =α1c b 2. 内标元素与内标线的选择原则 ⑴ 内标元素含量必须固定 可以是(金属)样品中的基体元素或试样中不含的外加元素 ⑵ 内标元素和分析元素要有尽可能类似的蒸发特性： 原子量、熔沸点… ⑶ 分析线对激发电位相近 (用原子线时) ,电离电位也相近(用离子线时) ⑷ 分析线对波长相近 ⑸ 分析线对没有自吸或自吸很小,且不受其他谱线的干扰 分析线 Pb283.3nm 内标线 In283.6nm 三、摄谱法光谱定量分析基本关系式 乳剂特性曲线曝光正常部分： S =γlgH- i H =K I t 分析线 S1 =γ1 lg H1- i1 = γ1 lg K1 I1t1 - i1 内标线 S2 =γ2 lg H2- i2 = γ2 lg K2 I2t2 – i2 因：同一感光板，同时摄谱 例：锡青铜中锌的测定 锡青铜中锌的测定 △S lg c -0.54 0.58 -0.44 0.69 -0.27 0.84 -0.14 0.95 -0.20 lg cx= 讨论题:分析下列试样应选用什么光源？为什么？ （1）矿石的定性、半定量 （2）矿石中的碱、碱土金属 （3）青铜中的锡（～10％） （4）钢中的锰（0.0x～x％） （5）污水中的Cr、Mn、Cu、Fe、V、Ti等（ppm～x％） （1）矿石的定性、半定量 闪耀波长 将光栅置于特殊的位置, 即入射角α