原子发射光谱解决方案.pptVIP

§11.1 原子发射光谱法基本原理 气态原子或离子的核外层电子获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。 原子核外电子的壳层结构－ 原子的能级与能级图 1．光谱项：原子中电子所处的能级通常用光谱项符号来表示： (1) 主量子数n的变化，Δn为整数，包括0。 (2) 总角量子数L的变化，ΔL=±1。 (3) 内量子数J变化，ΔJ=0，±1。但当J=0时， ΔJ=0的跃迁是禁戒的。 (4) 总自旋量子数S的变化，ΔS=0，即单重项只跃迁到单重项，三重项只跃迁到三重项。 3．能级图 把原子中所可能存在的光谱项--能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。 当原子外层电子在高能级Em和低能级Ek之间跃迁时，其发射谱线的强度正比于 两能级之间的能量差； 在高能级Em上的粒子总数nm 单位时间内在两能级间可能的跃迁次数，以跃迁几率Amk表示。 nm/n0= gm/g0*e-Em/kT (1) 588.996 nm 589.593 nm 平均：589.3 nm 谱线的强度公式 原子发射光谱定量分析的基础 影响谱线强度的因素 （1）激发能越小，谱线强度越强； （2）温度升高，谱线强度增大，但易电离。 11.2 仪器 ICP-AES概述 等离子体：总体上是一种电中性的气体，由离子、电子、中性原子和分子所组成，其正负电荷密度几乎相等。 装置： 1. 高频发生器 产生高频磁场， 供应等离子体能量 2. 等离子体炬管 三层同心石英玻璃管 3. 试样雾化器 三层同心石英玻璃炬管置于高频感应线圈中，等离子体工作气体（载气和试样）从管内通过： 试样在雾化器中雾化后，由中心管随载气（Ar）进入火焰； 外层管通入冷却气Ar从切线方向进入，保护石英管不被烧熔； 中层石英管Ar用以维持等离子体。 原理 凹面光栅与罗兰圆 全谱直读等离子体光谱仪 仪器特点: 2. 摄谱仪 通过照相方式将记录在感光板上的光谱仪称为摄谱仪。 一次曝光可以永久记录光谱的许多谱线，感光板感光后经显影、定影处理，呈现出黑色条纹状的光谱图。 用映谱仪观测谱线的位置进行光谱定性分析，用测微光度计测量谱线的黑度进行光谱定量分析。 11.3.1 光谱定性分析 谱线的自吸与自蚀 11.4 特点与应用 应用 本章要求 光谱项的意义是什么？ 跃迁选律？ 什么是等离子体，等离子炬是如何产生的？ 作业 P242：2 11.3.2 光谱半定量分析 摄谱法-谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。 11.3.3 光谱定量分析 1. 赛伯－罗马金公式－发射光谱定量分析的基本关系式 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，引入自吸常数 b ，则： 发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b (b1)随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。 2. 内标法 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。则： 相对强度R： 这是内标法定量的基本关系式。 K K 内标元素与分析线对的选择： a. 内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定； b. 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性； c. 分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对”； d. 强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。 3. 定量分析方法 (1) 标准曲线法 a. 光电直读光谱中的标准曲线法 由 lgR = blgc +lgK