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不同的元素其原子结构不同，原子的能级状态不同，电子在不同能级间跃迁所放出的能量不同，原子发射谱线的波长不同 （2） 交流电弧 特点： （1）检出限低； （2）稳定性好，精密度、准确度高； （3）自吸效应、基体效应小； （4）选择合适的观测高度光谱背景小。 ICP局限性： 对非金属测定灵敏度低，仪器价格昂贵，维持费用较高。 溶液,碱金属,碱土金属 好 1000~5000 略低 火焰光源 含量高元素,易挥发,难激发元素 好 瞬间可达~10000 低 《1000 高压火花 金属合金低含量元素的定量分析 较好 4000~7000 中 1000~2000 交流电弧 矿物,纯物质,难挥发元素(定性半定量分析) 较差 4000~7000 高(阳极) 3000~4000 直流电弧 应用范围 稳定性 激发温度 蒸发温度 光源 各种光源性质比较 激发试样获得的复合光分解为按照波长顺序排列的单色光（光谱），并进行观测或记录的仪器——光谱仪（摄谱仪） 光谱仪按照使用色散元件的不同分为： 棱镜光谱仪 光栅光谱仪 二、光谱仪（分光系统） B★ 准直透镜 照明系统 (lighting system) 色散系统 (dispersive system) 投影系统（projection system) 1.棱镜摄谱仪 根据棱镜色散能力大小分为：大、中、小型摄谱仪 根据所选用的棱镜材料的不同分为： 适用于可见光区的玻璃棱镜摄谱仪 适用于紫外区的石英棱镜摄谱仪 适用于远紫外区的萤石棱镜摄谱仪 通常一般采用中型石英棱镜摄谱仪 2. 光栅摄谱仪 ——应用衍射光栅作为色散元件 更高分辨率，且色散率基本与波长无关 适合于分析含复杂谱线的元素 光电倍增管 读数 色散原理 棱镜的工作光谱区受到材料的限制（光的波长小于120 nm，大于50 ?m时不能用) 光栅的角色散率与波长无关，棱镜的角色散率与波长有关。 棱镜的尺寸越大分辨率越高，但制造越困难，同样分辨率的光栅重量轻，制造容易。 发射光谱分析根据接收光谱辐射方式的不同分为三种：看谱法、摄谱法和光电法 * Atomic Emission Spectrometry, AES 原子发射光谱分析 概述 基本原理 光谱仪器 分析应用 原子发射光谱法概述 根据待测物质的气态原子或离子受激发后所发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。 一、定义 在光学分析法中，该法发展和应用最早 二、 发射光谱分析的基本过程 在激发光源中将被测物质蒸发，激发。 由激发态返回低能级态，辐射出不同特征波长的光，将被测定物质发射的复合光经分光装置色散成光谱。 3. 据光谱的谱线位置进行光谱定性分析，据谱线强度进行光谱定量分析。 优点：1.灵敏度高——对大多数金属及部分非金属 元素含量低至?g·g-1均可测定 2.选择性好——不同的原子产生不同的特征 谱线不需分离可同时测定多种元素 3.准确度高 4.试样用量小，测定范围广 缺点：相对分析法，需要有标准样品对照 三、特点 原子发射光谱分析的基本原理 一、原子发射光谱的产生 激发态原子 基态原子 从基态变到激发态所需要的能量可以以两种方式给出： （1）辐射的方式，这实际上是原子吸收光再放光的过程，不是我们要研究的过程； （2 ）非辐射的方式，如以热或电的方式给出能量，这才是原子发射的研究过程。 在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱）。 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E 原子发射光谱产生的原理 Absorption Emission hn DE = hn = hc/l E0, ground state E1,The first excitation state E2, the second excitation state 原子发射光谱的波长取决于跃迁前后两能级的能量差，即 ΔE = E*-E = hc/λ= h? 或λ= hc/ΔE 线光谱 原子光谱 ＜＞ 原子结构 ＜＞ 原子结构理论＜＞ 新元素 同一种元素有许多条发射谱线，最简单的H已发现谱线54条，Fe元素谱线4~5千条，每种元素有特征谱线——定性分析的依据 共振线：原子由各个激发态到基态的跃迁所发射的谱线。 原子中某一外层电子由基态跃迁到激发态所需要的能量称为激发电位。 二、原子的共振线与离