原子吸收光谱培训班讲稿(年)解决方案.pptVIP

第一讲 原子吸收光谱分析基本原理 原子吸收光谱分析方法(AAS)始于二十世纪五十年代中期。该方法根据被测元素的气态基态原子对其原子共振辐射的吸收强度来测定试样中被测元素的含量。因其具有灵敏度高、分析精度好、分析速度快、应用范围广等优点,目前已被广泛应用于地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等领域。 一、原子吸收光谱分析发展历史 1860年基尔霍夫证实了发自钠蒸气的光通过温度稍低的钠蒸气时的钠发射谱线被吸收现象。 1902年伍德森用汞弧灯发射的谱线可被汞蒸气吸收的现象测定了空气中汞含量。 1955年沃尔什发表了著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”，文中首次对原子吸收光谱分析原理及实验技术的可能性进行了的论述，从而奠定了原子吸收光谱分析方法的基础；沃尔什设计了简单的仪器进行了多种痕量金属元素的分析，开创了原子吸收光谱分析方法。 在沃尔什设计思想的指导下， Perkin-Elmer、 Varian Techtron 、Hilger等公司先后于1950年代末1960年代初推出了实用的原子吸收光谱商品仪器。1960年代中期，原子吸收光谱分析开始进入迅速发展的时期。 1959年,里沃夫在火焰原子吸收光谱分析的基础上首次提出了电热原子化方法，使用电热原子吸收光谱分析的绝对灵敏度可达到10-12-10-14g,该技术的出现，使原子吸收光谱分析方法得到了进一步的发展。 塞曼效应和自吸效应扣除背景技术的发展,使在很高的的背景下亦可顺利地实现原子吸收测定。基体改进技术的应用、平台及探针技术的应用以及在此基础上发展起来的稳定温度平台石墨炉技术(STPF)的应用,可以对许多复杂组成的试样有效地实现原子吸收光谱分析测定。 近年来，原子吸收光谱分析技术以及现代微电子学、计算机技术、材料科学、光学、精密机械等相关科学技术的发展，促使了原子吸收仪器的不断更新和发展。 使用连续光源和中阶梯光栅，结合使用光导摄象管、光电二极管阵列多元素分析检测器，设计出了微机控制的原子吸收分光光度计，为解决多元素同时测定开辟了新的前景。 微机控制的原子吸收光谱系统简化了仪器结构，提高了仪器的自动化程度，改善了测定准确度，使原子吸收光谱法的面貌发生了重大的变化。 联用技术(色谱-原子吸收联用、流动注射-原子吸收联用)日益受到人们的重视。色谱-原子吸收联用，不仅在解决元素的化学形态分析方面，而且在测定有机化合物的复杂混合物方面，都有着重要的用途，是一个很有前途的发展方向。 二、原子吸收光谱的产生 原子光谱可分为发射光谱、原子吸收光谱、原子荧光光谱、X-射线和X-射线荧光光谱。 原子吸收光谱分析是基于光谱的发射现象。 原子吸收光谱分析是基于对发射光谱的吸收现象。 原子荧光光谱分析是基于被光致激发的原子的再发射现象。 1. 原子吸收光谱与原子结构 　 原子能级的量子化使得原子对辐射的吸收都是有选择性的。 a.原子的能级与跃迁 当外界辐射通过自由原子蒸气，且辐射的入射频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就会从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生，原子吸收光谱分析的波长区域在近紫外和可见光区（一般多为190nm-1000nm)。 c.元素的特征谱线 由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同，元素从基态跃迁至第一激发态时吸收的能量不同，因而各元素的共振吸收线具有不同的特征。 各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 各种元素的基态?第一激发态最易发生，吸收最强，最灵敏线,生产其特征谱线，利用特征谱线可以进行定量分析。 2.原子吸收光谱的轮廊 理论上原子吸收应产生线状光谱吸收线，事实上原子吸收光谱线有着一定的频率或波长范围，即有一定的宽度，原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心波长和半宽度来表征,如图1.1所示。 中心波长由原子能级决定。 半宽度是指在中心波长的 地方，极大吸收系数一半 处，吸收光谱线轮廓上两 点之间的频率差或波长差。 半宽度受到很多实验因素 的影响。 图1.1 原子吸收光谱的轮廓 影响原子吸收谱线轮廓的两个主要因素：a.多普勒变宽　 多普勒变宽是由于原子热运动引起的。高温原子化吸收分析中，气态原子处于无序热运动中，相对于检测器而言，各发光原子有