原子吸收和原子荧光光谱解决方案.pptVIP

概 述 1802年，发现原子吸收现象；1955年，Australia 物理学家Alan Walsh成功的将该现象应用于了分析。60年代中期发展最快。 原子吸收光谱法（AAS）是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法。 它在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域有广泛的应用。 近年来，由于对AAS的创新研究，有了突破性进展。 原子吸收光谱法是本世纪50年代中期出现并在以后逐渐发展起来的一种新型的仪器分析方法，这种方法根据蒸气相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收强度来测定试样中被测元素的含量。它在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域有广泛的应用。 1. 原子吸收光谱的产生 当有辐射通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。 2. 原子吸收光谱的轮廊 原子吸收光谱线并不是严格几何意义上的线，而是占据着有限的相当窄的频率或波长范围，即有一定的宽度。 吸收线的特点表 (1)波长(或频率) (2)形状 (3) 强度 (4)峰宽 波长：λ ； Δυ-吸收线半宽 影响原子吸收谱线轮廓的主要因素 1)自然宽度ΔνN 它与原子发生能级间跃迁时激发态原子的有限寿命有关。 一般情况下约相当于10-4 ? 3) 碰撞变宽  当原子吸收区的原子浓度足够高时，碰撞变宽是不可忽略的。因为基态原子是稳定的，其寿命可视为无限长，因此对原子吸收测定所常用的共振吸收线而言，谱线宽度仅与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，则谱线宽度越窄。原子之间相互碰撞导致激发态原子平均寿命缩短，引起谱线变宽。 赫鲁兹马克变宽: 被测元素激发态原子与基态原子相互碰撞引起的变宽，称为共振变宽，又称赫鲁兹马克变宽或压力变宽。 洛伦茨变宽: 　被测元素原子与其它元素的原子相互碰撞引起的变宽，称为洛伦茨变宽。洛伦茨变宽随原子区内原子蒸气压力增大和温度升高而增大。 4)自吸变宽 处于高能级的粒子可以发射光子,处于地能级的粒子可以吸收光子。辐射能被发射原子自身吸收而使谱线发射强度减弱的现象成为自吸。自吸严重的谱线，其辐射强度明显减弱，谱线轮廓中心下陷，甚至中心频率处的辐射几乎能被完全吸收，这种现象称为“自蚀”。谱线自吸引起的变宽称为自吸变宽。 3. 原子吸收的测量 ⑴. 积分吸收 f-----振子强度, N----单位体积内的原子数, e----为电子电荷, m--- -个电子的质量. (2) 峰值吸收 1955年Walsh A提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。 实现峰值吸收测量的条件 光源发射线的半宽度应小于吸收线的半宽度，且通过原子蒸气的发射线的中心频率恰好与吸收线的中心频率相重合 实际测量 I = I0·exp(-Kνl ) 式为吸收定律。 I--透光率, I0---入射光, Kν---吸收系数, l --- 蒸气厚度 原子吸收光谱仪 光源 光源的功能是发射被测元素的特征共振辐射。对光源的基本要求是： 1、 发射的共振辐射的半宽度要明显小于吸收线的半宽度； 2、 辐射强度大、背景低，低于特征共振辐射强度的1%； 3、 稳定性好，30分钟之内漂移不超过1%；噪声小于0.1%； 4、 使用寿命长。 空心阴极放电灯是能满足上述各项要求的理想的锐线光源，应用最广。 3.3.2 光源 ①.空心阴极灯构造 阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：氩或氖称载气极间加压500--300伏要求稳流电源供电。 ②. 锐线光产生原理 在高压电场下, 阴极向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。 空心阴极放电灯 无极放电灯 对于砷、