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《有机化工工艺学》
《绪论》
化学工业发展史:1920年,炼厂气中的丙烯水合制异丙醇工艺,标志石油化工兴起;20世纪50年代初,大规模生产三大合成材料,合成材料时代(塑料、人造橡胶、人造纤维)。
有机化工基础材料(33111):乙烯、丙烯、丁二烯;苯、甲苯、二甲苯;乙炔;萘;合成气。
3、化学工程和化学工艺是化学工业的基础学科,化学工程是以化工产品为目的的过程技术,而化学工艺是在化学、物理和其他科学成就的基础上,研究综合利用各种原料生产化工产品的原理、方法、流程和设备的一门学科。
《化学工艺基础》
重点:流程设计的三种方法、主要效率指标及计算。
化工生产过程:原料预处理、化学反应、产品分离和精制。
流程设计方法:推论分析法(洋葱模型:反应器、分离与再循环系统、换热网络、公用工程)、功能分析法、形态分析法。
生产能力、生产强度了解定义P27
描述合成效率的指标:原子经济性、环境因子。
掌握计算:原子经济性、转化率、选择性、收率(记忆:后三个定义分子分母都是反应物然后根据对定义的理解进行记忆,结合Y=SX的关系,质量收率不要求)
农副产品废渣的水解是工业生产糠醛的唯一路线。
工业催化剂的使用性能:活性、选择性、寿命(影响寿命的因素:化学稳定性、热稳定性、力学稳定性、耐毒性)
计算题:物料衡算:1)理论依据:质量守恒定律(原子衡算使用较多、组分衡算使用较少)
《烃类热裂解》
重点:自由基机理计算(习题集P77-83▲)、流程图。
1)正构烷烃裂解:主要产物:氢、甲烷、乙烯、丙烯;
特点:生产乙烯、丙烯的理想原料。
2)异构烷烃裂解:主要产物:氢、甲烷、乙烯、丙烯、C4烯烃。
3)烯烃裂解:主要产物:乙烯、丙烯、丁二烯;环烯烃、氢气;
4)M相同或相近的几种烃:正构烷烃生产乙烯最好;异构烷烃生产丙烯最好;环己烷 生产丁二烯最好。
2.裂解过程的结焦生碳反应规律:温度不同,生碳结焦规律不同(900-1000℃以上经过炔烃中间阶段而生碳;500-900℃经过芳烃中间阶段而结焦);生碳、结焦是典型的连串反应。
3.焦和碳的区别:形成过程不同:烯烃经过炔烃中间阶段而生碳;经过芳烃中间阶段而结焦; ?氢 含 量不同:碳几乎不含氢,焦含有微量氢(0.1-0.3%)
4.烃类裂解的反应机理--自由基反应机理(链引发、链增长、链终止)
正构烷烃裂解途径:碳原子数n为偶数时,反应途径为n/2;n为奇数时,(n+1)/2
1)链引发 R-R→R·+ R·
2)链增长(自由基夺氢、自由基分解、自由基加成、自由基异构反应)
自由基夺氢:H·+RH→ H2 + R· R·+RH→RH+R·
夺走氢的容易顺序:伯氢﹤仲氢﹤叔氢;反应速度:伯氢﹤仲氢﹤叔氢。
自由基分解:R·→R·+烯烃 R·→H·+烯烃
生成烯烃的反应,关键反应
自由基分解反应的规律:分解成碳数少的烯烃更容易;自由基碳数大于3可继续反应;
最终分解成氢自由基和甲基自由基;自由基中带有未配对电子的碳原子,若所连的氢较少,就主要分解为氢自由基和同碳原子数的烯烃分子。
链终止
裂解原料的性质与评价
1)族组成----PONA值(烷烃P、烯烃O、环烷烃N、芳烃A)
烷烃含量越大,芳烃越少,则乙烯产率越高。
2)氢含量(裂解原料中氢含量低于13%,乙烯收率低于20%)
氢含量越高,乙烯产率越高。
3)芳烃关联指数(BMCI值):烃原料的BMCI值越小则乙烯潜在产率越高。
4)特性因数K :K值越大则乙烯产率越高。
裂解过程对生成烯烃有利:高温、低压、短停留时间。
工程中常以C5和C5以上液相产品含氢量不低于8%为裂解深度的限度。
稀释剂:目的(降低烃分压);稀释剂种类(水蒸气、氢气、惰性气体)。
水蒸汽作稀释剂的优势:①易分离,通过急冷即可实现;
②热容量大,使系统有较大的热惯性;
③抑制硫对镍铬合金炉管的腐蚀;
④脱除结碳,炉管表面氧化,抑制铁镍的催化生碳作用;
⑤廉价、易得、无毒。
10.裂解深度的衡量参数:原料转化率x、甲烷收率y(C10)、乙烯与丙烯收率比、甲烷对乙烯或丙烯的收率比、液体产物中氢含量和氢碳比【要求液体产物(H
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