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物 理 化 学 课程教案 授课题目(教学章节或主题): 第三章 热力学第二定律 授课类型 专 业 必 修 课 授课时间 教材分析: 本章讲述由热力学第二定律的文字表述到数学表达式的推导过程, 熵, 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能的定义, 体系变化的方向和限度的判断的判据, 多组分体系的热力学和化学势及其应用等, 是热力学的核心内容, 也是热力学的重点和难点, 教学目的与要求: 通过本章的教学使学生了解和掌握了解一切自发过程的共同特征，明确热力学第二定律的意义，明确从卡诺原理到熵函数引出的逻辑性，从而理解克劳修斯不等式的重要性，热力学函数S、F、G的定义与各热力学函数间的关系及应用。过程进行方向与限度的判据以及多组分体系的热力学。 重点与难点: 明确热力学第二定律的意义，从卡诺原理到熵函数引出的逻辑性，从而理解克劳修斯不等式的重要性，热力学函数S、F、G的定义与各热力学函数间的关系。各种判据的区别和联系及其本质，多组分体系的热力学，热力学理论的应用。 教学内容与过程（设想、方法、手段）: 一切自发过程的共同特征，热力学第二定律的表达法，过程的热温商与熵函数，热力学第二定律的数学表达式与熵判据，熵增加原理，熵的统计意义，熵变的计算与熵判据的应用，热力学第三定律、规定熵，吉布斯自由能和亥姆霍兹自由能，热力学的各种判据，等温过程△G的计算与应用，热力学函数间的基本关系式，多组分体系的热力学及其应用，、克拉贝龙—克劳修斯方程。 思考题、讨论题、作业 课后全部复习题 作业题：3，6，9，`12，15，18，21，23，26，29，31。 参考资料(含参考书、文献等) 胡英主编，《物理化学》 天津大学主编，《物理化学》 大连理工大学主编，《物理化学》 各种习题解题辅导书 课后所列各种参考读物 第三章 热力学第二定律 热力学第一定律指出了能量在转化过程中具有的相应的当量关系，但不违背热力学第一定律的过程不一定都能发生。如热可以自高温物体传向低温物体而使低温物体的温度升高，高温物体的温度降低。所以热力学第一定律并不能对过程进行的方向和限度做出回答，对上述问题的回答需要新的热力学定律。 热力学第二定律的伴随着提高热机效率的研究而发现的，这种热功转化的关系抓住了自然界中千变万化的过程的共同规律，成为衡量，判断过程式方向和限度的共同准则。 § 3.1自发变化的共同规律---不可逆性 自然界发生的不可逆过程的实例 对系统做功使体系的温度上升。 理想气体的真空的膨胀过程。 浓度不同的溶液趋于浓度均一。 热从高温物体传向低温物体。 锌和稀硫酸的反应。 自发过程与不自发过程. 上述的不自发过程进行之后,为使系统恢复原状,可以通过做功的方式来实现，上述过程能否可逆,取决于能否从单一热源吸热,全部转化为功.而不会引起其它的变化. § 3.2 热力学第二定律 自然界发生的过程说明，各种过程都是相互有联系的，这些过程是否可逆，归结为热和功能否可逆的转化，热力学第二定律对此问题做出了回答。 热力学第二定律的两种说法： 克劳修斯说法：热量不能从低温物体传向高温物体而不引起其它的变化。 开尔文说法：不可能从单一热源取热，全部转化为功而不引起其它的变化。 热力学第二定律的两种说法的等效性。 热力学第二定律的通常的表述方法：只从一个热源吸热，全部转化为功而不引起其它的变化的机器称为第二类永动机。热力学第二定律也可以表述为：第二类永动机是不可能造成的。 § 3.3 卡诺定理 从热力学第二定律可知，效率为1的热机是难以实现的，那么热机的效率到底有多高。它取决那些因素呢？卡诺定理回答了这个问题，这个定理的证明需要热力学第二定律。 卡诺定理：所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机的效率，其效率不会大于可逆机。 卡诺热机的效率与工作物质无关。 证明： （1）在相同的高温热源及低温热源之间工作的有可逆机R和不可逆机I，同时设 如果两个热机分别自高温热源吸热，由于 ∴　　　 如果使热机R反转，那么热机R将耗功W，同时从低温热源吸热，向高温热源输热，两个热机联合的结果，高温热源不吸热也不输热，而低温热源损失热，全部转化为功----此结果违犯热力学第二定律，所以前边的设想不成立，只有。 （2）设有两个工作于相同的高温热源和低温热源的可逆热机，使用不同的工作物质，如果带动，使其逆转，则有 如使带动，使其逆转，则有 ∴　　 热力学第二定律和卡诺定理都说明了一个事实：热和功之间的转换是不可逆的。这是自然界中所有的过程不可逆性的根源，同样，任何过程都可以和功、热联系起来，用来判断变化的方向。 § 3.4 熵的概念 在卡诺循环中 任何的可逆循环都可以用很多个小的卡诺循环代替，