物化第4章统计热力学及熵的统计意义教程分析.pptVIP

例如振动： (原标度) (新标度) 2. 零点能的选择对配分函数的影响： ∵ ∴ 即 (1) q’ q (2) 适用于任何运动 即： 统计中多用 (3) 对振动 3. 零点能的选择对状态函数的影响(离域子系)： (1) 其中：U0 = N?0，意义 (2) 六、电子运动配分函数 (Electronic partition function) (一般温度时，激发态可忽略) 通常 g0e =1 (除O2，NO等少数分子外) 七、核配分函数 (Nucleal partition function) (始终处于基态) 本章小结： (1) 对He，Ar等单原子理想气体 (2) 对H2等双原子理想气体 4－8 统计热力学对于理想气体的应用 The application of statistical thermodynamics to ideal gases 应用广泛：状态方程，性质，反应 一、理想气体的内能 第一定律：实验结果 (Joule定律) 第二定律：用Gibbs公式和Maxwell关系式证明 统计热力学：从微观说明 1. 单原子理想气体： 平动贡献 电子运动和核运动贡献，与T无关 只是T的函数 2. 双原子理想气体： 来自平、转动 来自振动 平： 3/2RT 振动贡献 只是T的函数 结论： (1) 各种运动均对U有贡献 (2) U＝U(T)