物化第七章-统计热力学基础教程分析.ppt

从自由能函数计算平衡常数 1．已知 值和各物质的自由能函数值，倒算 值。 求算 值的方法 例题1 从自由能函数计算平衡常数 2．从吉布斯自由能的定义式求： 从自由能函数计算平衡常数 3．根据热化学中的基尔霍夫公式求： 4．由分子解离能D来计算 设反应为： 从自由能函数计算平衡常数 5．由热函函数求： 已知反应焓变和热函函数值，可求得 值。 热函函数（heat content function） 等式左方称为热函函数。其数值可以通过配分函数求得。当T为298.15 K时， 值有表可查。 利用热函函数值计算化学反应的焓变： 例题2 从配分函数求平衡常数 设反应 D + E = G 是用分子数目表示的平衡常数，q是将零点能分出以后的总配分函数（以各自的基态能量选定为0）。 如果将平动配分函数中的V再分出，则配分函数用 f 表示 求出各配分函数 f 值，可得到平衡常数 值。例题 本章基本公式 基本公式 基本公式 热力学函数表达式： 基本公式 A A * * * * * * * * * 原子核配分函数 由于化学反应中，核总是处于基态，另外基态与第一激发态之间的能级间隔很大，所以一般把方括号中第二项及以后的所有项都忽略不计，则： 如将核基态能级能量选