物理化学07统计热力学教程分析.ppt

* * * 选公共零点时各分子的能量 = 按各自的零点计算的能量 + 各自的零点到公共零点的差值 一、能量标度零点选择 * 能量标度零点的选择对Boltamann分布无影响 一、能量标度零点选择 * 2.对热力学函数的影响 一、能量标度零点选择 * 1. 非定位体系 U0就是体系在0K时的内能。 一、能量标度零点选择 * 一、能量标度零点选择 * 一、能量标度零点选择 * 一、能量标度零点选择 * 2. 定位体系 一、能量标度零点选择 * 无论定位体系或非定位体系，采用公共零点后， F，G，H，U等有能量量纲的配分函数表达式中多了U0项，而S 、CV和p的表达式不变。 一、能量标度零点选择 * 二、从自由能函数计算平衡常数 对于理想气体 * 称 为自由能函数（free energy function） 在0K时 ，所以 也是自由能函数 二、从自由能函数计算平衡常数 * 当 ，又设在标准状态下 自由能函数可以从配分函数求得。各种物质在不同温度时的自由能函数值有表可查。 二、从自由能函数计算平衡常数 查 表 * 设任意反应 等式右边第一项是反应前后各物质自由能函数的差值，第二