物理化学热力学第一定律9-15教程分析.ppt

例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 氧气是助燃剂，燃烧焓也等于零。 利用燃烧焓求化学反应的焓变 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 例如有反应 根据状态函数性质 例题：利用燃烧焓求298.15K及标准压力时，如下酯化反应的焓变。 CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l) +H2O(l) 已知ΔcHmθ {CH3COOH(l)} =-875 kJ·mol-1 ΔcHmθ {C2H5OH(l)} =-1368 kJ·mol-1 ΔcHmθ {CH3COOC2H5(l)} =-2231 kJ·mol-1 所以该反应的标准摩尔焓变为： ΔrHm θ = ΔcHm θ {CH3COOH(l)} +ΔcHm θ {C2H5OH(l)} -ΔcHm θ {CH3COOC2H5(l)} =（ -875-1368+2231） kJ·mol-1 = -12 kJ·mol-1 利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的摩尔焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： ( ) 1．在一定温度下，石墨的标准摩尔燃烧焓和CO(g)的标准摩尔生成焓相等。 4．298K、p?下，H2(g)的?cHm?是同温下 的?fHm?。 2．298K时，S的标准摩尔燃烧焓为-296.8kJ·mol-1，则该温度下反应1/2 SO2(g)= 1/2S (s)+ 1/2 O2(g)的标准摩尔反应焓为 kJ·mol-1。 3．25℃、p?下，H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)，此反应的?rHm?是同温下 的?cHm?。 5．25℃、p?下，S(s)+O2(g)=SO2(g)，此反应的?rHm?是同温下 的?cHm? ， 的?fHm?。 ( )7．已知某温度下，?fHm?(CO2)= -393.3 kJ·mol-1，?cHm?(CO)= -282.8 kJ·mol-1，则?fHm?(CO)为： A. -110.5 kJ·mol-1 B. 110.5 kJ·mol-1 C. -676.1 kJ·mol-1 D. -172.3 kJ·mol-1 * §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff（基尔霍夫）定律 反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。 在1858年Kirchhoff首先提出了焓变值与温度的关系式，所以称为Kircchoff定律。  已知  如在该温度区间内有物质发生相变，就要分段积分。 若 也是温度的函数，则要将Cp - T的关系式代入积分，就可从一个温度的焓变求另一个温度的焓变 由热容的定义得到微分式： 例题：反应H2(g)+1/2O2(g) = H2O(l)，在298K和标准压力下的摩尔反应焓变为ΔrHmθ（298.15K）= -285.84 kJ·mol-1。试计算该反应在800K进行时的摩尔反应焓变。 已知H2O(l)在373K和标准压力下的摩尔蒸发焓为ΔvapHmθ（373K）= 40.65 kJ·mol-1。 C p，m（H2，g）= 29.07 J·mol-1·K-1+ （8.36×10-4 J·mol-1·K-2）T C p，m（O2，g）= 36.16 J·mol-1·K-1+ （8.45×10-4 J·mol-1·K-2）T C p，m (H2O，g) = 30.00 J·mol-1·K-1+ （10.7×10-3 J·mol-1·K-2）T C p，m（H2O，l）= 75.26 J·mol-1·K-1 解：设计如下过程： 800K， H2(g)+1/2O2(g)