多组分热力学教程分析.pptVIP

三、纯真实气体的化学势 1、标准态：真实气体的标准态规定为温度T，标准压力 pθ下的假想的纯态理想气体。 如何推导纯真实气体在压力p下，化学势??(g′)与标准态该气体化学势 的差，?Gm？ 1) 经 ?Gm,1让标准态下理想气体变为 p 的理想气体; 2) 此 p 的理想气体经 ?Gm,2 再变为 p ? 0 真实气体; 3) 最后该 p ? 0的真实气体经 ?Gm,3 变为压力 p 的真实气体 途径：根据状态函数性质，三步假设 很明显: 因为, 其中， 表示同样温度、压力下，真实 气体摩尔体积与理想气体摩尔体积的差。可见纯真实气体与理想气体化学势的差来源于两者在同样 T，p 下摩尔体积的不同。 四、真实气体混合物中任一组分的化学势 其中VB为B在总压 p 及定温下的偏摩尔体积。 上式具有普遍化意义，可作为气体 B 在温度 T 下化学势与总压的关系式。 逸度的引入 引入逸度 (真实气体) (理想气体) 逸度是相对于理想气体的校正压力（分压） 逸度因子的定义 逸度因子的量纲为一 物理意义：逸度因子表示真实气体和理想气体的偏差程度 §4.5 拉乌尔定律和亨利定律 一、拉乌尔（Raoult）定律（1886年法国化学家） 稀溶液中溶剂的蒸气压等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数呈正比。 二组分体系： 数学表达式