第十三章维生素C的生产资料.pptVIP

第十三章 维生素C的生产 第一节 概述 第二节 合成原理 第三节 生产工艺过程 化学工业出版社 学习目标 了解维生素C的性质及生物合成工艺原理； 熟悉莱氏法生产维生素C的生产工艺； 掌握两步发酵法生产维生素C的生产工艺。 第一节?概述 应用:维生素C（Vitamin C，VC）又名抗坏血酸，化学名称为L-2,3,5,6-四羟基-2-己烯酸-γ-内酯。是人体不可缺少的要素，维生素C是细胞氧化-还原反应中的催化剂，参与机体新陈代谢，增加机体对感染的抵抗力。其结构式为： 性质：维生素C是一种白色或略带淡黄色的结晶或粉末，无臭、味酸、遇光色渐变深，水溶液显酸性。易溶于水，略溶于乙醇，不溶于乙醚、氯仿和石油醚等有机溶剂。水溶液在pH为5~6之间稳定，若pH值过高或过低，并在空气，光线和温度的影响下，可促使内酯环水解，并可进一步发生脱羧反应而成糠醛，聚合易变色。 第二节 合成原理 莱氏法 德国的莱奇登（Reichstein）等人以D-山梨醇为原料，经黑醋菌（Acetobacter Melanogenum）一步发酵得L-山梨糖，将此糖在酸性条件下，经丙酮酮醇缩合，得双丙酮糖，再经次氯酸钠（或高锰酸钾）氧化得双丙酮-2-酮-L-古龙酸，再将后者水解去丙酮后经盐酸转化得维生素C。 这种方法用强氧化剂将L-山梨糖在4位的仲醇基氧化生成维C的重要前体——2-酮基-L古龙酸（2-Keto-L-gulonic acid，简称2-KGA）。为了保护山梨糖C6位伯醇基不被氧化，就须在酸性条件下先用丙酮处理L-山梨糖，形成双丙酮衍生物后再进行氧化；氧化后还必须水解生成2-酮基-L-古龙酸 （不稳定，难分离出），再经转化而得维C。 两步发酵法 以氧化葡萄糖酸杆(Glnanobacter oxydans)为主要产酸菌，以条纹假单孢杆菌（Pseudomonas striata）为伴生菌的自然组合菌株，将L-山梨糖继续氧化成维C的前体——2-酮基-L-古龙酸，最后经化学转化制备成维C。 第三节 生产工艺过程 莱氏法维生素C生产工艺过程 1．D-山梨醇的制备 山梨醇是葡萄糖在氢作还原剂，镍作催化剂的条件下，将葡萄糖醛基还原成醇羟基而制得的。 工艺过程 将水加热至70~75℃，在不断搅拌下逐渐加入葡萄糖至全溶，制成50%葡萄糖水溶液，再加入活性炭于75℃，搅拌10min，滤去炭渣，然后用石灰乳液调节滤液pH8.4，备用。当氢化釜内氢气纯度≥99.3%，压强0.04Mpa时可加入葡萄糖滤液，同时在触媒槽中添加活性镍，利用糖液冲入釜内，以碱液调节pH为8.2~8.4，然后通蒸汽并搅拌。当温度达到120~135℃时关蒸汽，并控制釜温在150~155℃，压强在3.8~4.0MPa。取样化验合格后，在0.2~0.3MPa压强下压料至沉淀缸静置沉淀，过滤除去催化剂，滤液经离子交换树脂交换，活性炭处理，即得D-山梨醇。 2．L-山梨糖的制备 经过黑醋菌的生物氧化，可选择性地使D-山梨醇的2位羟基氧化成酮基，即得L-山梨糖。 工艺过程： ①菌种部分 将黑醋菌保存于斜面培养基中，每月传代一次，保存于0~5℃冰箱内。以后菌种从斜面培养基移入三角瓶种液培养基中，在30~33℃振荡培养48h，合并入血清瓶内，糖量在100mg/ml以上，镜检菌体正常，无杂菌，可接入生产。 ②发酵部分 种子培养分为一、二级种子罐培养，都以质量浓度为16%~20%的D-山梨醇投料，并以玉米浆、酵母膏、泡敌、碳酸钙、复合维生素B、磷酸盐、硫酸盐等为培养基。 30~340C ，通入无菌空气（1VVM），并维持罐压0.03~0.05MPa进行一、二级种子培养。当一级种子罐产糖量大于50mg/ml（发酵率达40%以上），二级种子罐产糖量大于70mg/ml（发酵率在50%以上），菌体正常，即可移种。 发酵罐部分是以20%左右D-山梨醇为投料浓度，另以玉米浆、尿素为培养基，在pH5.4~5.6，灭菌消毒冷却后，按接种量为10%接入二级种子培养液。在31~34℃，通入无菌空气（0.7VVM），维持罐压0.03~0.05Mpa等条件下进行培养。当发酵率在95%以上，温度略高（31~33℃）、pH在7.2左右，糖量不再上升时即为发酵的终点。 ③后处理部分 将发酵液过滤除去菌体，然后控制真空度在0.05MPa以上，温度在60℃以下，将滤液减压浓缩结晶即得L-山梨糖。 3．2,3,4,6-双丙酮基-L-山梨糖（双丙酮糖）的制备 山梨糖（酮式）经过互变异构转变成环式山梨糖，再与两分子丙酮反应，将其结构中2,3-位羟基及4,6-位羟基保护起来，生成2,3,4,6-双丙酮基-L-山梨糖。 工艺过程 生产中