第十三章表面化学习题解答.docVIP

第 十 三 章 习 题 1、在293K时，把半径为1mm的水滴分散成半径为1μm的小水滴，问比表面增加了多少倍？表面吉布斯自由能增加了多少？完成该变化时，环境至少需做功若干？已知293K时水的表面张力为0.07288N·m-1。 解 设半径为1mm水滴的表面积为A1，体积为V1，半径为R1；半径为1μm小水滴的表面积为A2，体积为V2，半径为R2。大水滴分散成小水滴后，设分散成小水滴后的数目为N，则V1=N V2，所以 ， 。 2、已知汞溶胶中粒子（设为球形）的直径为22nm，每dm3溶胶中含Hg为8×10-5kg，试问每1cm3的溶胶中粒子数为多少？其总表面积为若干？把8×10-5kg的汞滴分散成上述溶胶时表面吉布斯自由能增加多少？已知汞的密度为13.6kg·dm-3，汞-水界面张力为0.375N·m-1。 解 直径为22nm的汞的粒子的体积为 每1cm3的溶胶中粒子数N(为每1cm3的溶胶中含汞的体积再除以直径为22nm的汞的粒子的体积) 8×10-5kg的汞滴的半径R0， 。 3、试证明： (1) (2) 证明 (1)对单组分有界面效应的系统 恒温恒压对As求偏导： 由吉布斯函数变化 恒温时 ，写出其麦克斯韦关系式 综合得到 恒压时 ，写出其麦克斯韦关系式 综合得到 将综合结果代入到前面的偏导式，得 (2) 对单组分有界面效应的系统 恒温恒压对As求偏导： 将前一证明的第二综合式代入即得。证完。 6、在298K、101.325kPa下，将直径为1μm的毛细管插入水中，问需在管内加多大压力才能防止水面上升？若不加额外的压力，让水面上升，达平衡后管内液面上升多高？已知该温度下水的表面张力为0.072N·m-1，水的密度为1000kg·m-3，设接触角为0°，重力加速度为g=9.8m·s-2。 解 cosθ=cos0°=1，R=R’ 防止水面上升所加的压力 管内液面上升高度 8、在298K时，平面水面上水的饱和蒸气压为3168Pa，求在相同温度下，半径为3nm的小水滴上水的饱和蒸气压。已知此时水的表面张力为0.072N·m-1，水的密度设为1000kg·m-3。 解 p/p0=1.4172， p=1.4172×3168Pa=4489.8Pa 10、373K时，水的表面张力为0.0589N·m-1，水的密度为958.4kg·m-3。问直径为1×10-7m的气泡内（即球形凹面上），373K时的水蒸气压力为多少？在101.325kPa外压下，能否从373K时的水中蒸发出直径为1×10-7m的蒸气泡？ 解 p/p0=0.9858， p=0.9858×101.325kPa=99.89kPa 气泡内水的蒸气压小于外压，所以这麽小的气泡蒸不出来。 11.（复习题）如果某气体的大粒子（半径为R1）在水中形成饱和溶液的浓度为c1，微小粒子（半径为R2）在水中形成饱和溶液的浓度为c2，固－液界面张力为，试证明饱和溶液浓度与曲率半径的关系为 式中M为该固体的摩尔质量，为其密度。 证明：不同半径液滴的蒸气压符合下述开尔文公式 对不同半径的固体粒子的蒸气压符合的开尔文公式为 当粒子浸入到水中，达到溶解平衡后，其蒸气与溶液呈平衡，蒸气压与溶液浓度近似符合亨利定律，，浸湿功（＞自发，= 平衡），本题最后结果是达平衡，所以有，，代入上式，得证 12. 在293K时，酪酸水溶液的表面张力与浓度的关系为： ?????12.94×10-3ln(1+19.64c/c?) (1)导出溶液的表面超额?与浓度c的关系式； (2)求c=0.01mol·dm-3时，溶液的表面超额值； (3)求?(的值； (4)求酪酸分子的截面积。 解 (1) (2) c=0.01mol·dm-3时，溶液的表面超额值 ??8.72×10-7mol·m-2 (3)当酪酸浓度很大时19.64c 1，吸附等温式分母中的1可忽略不计 此时吸附量与浓度无关，达到饱和状态，即 (4)每个酪酸分子在液面上所占的截面积为： 13. 在298K时有一月桂酸的水溶液，当表面压?=1.0×10-4N·m-1时，每个月桂酸分子的截面积为41nm2，假定月桂酸能在水面上形成理想的二维表面膜，使计算该二度空间的摩尔气体常数。 解 月桂酸表面膜的摩尔表面积 Am=6.022×1023×41×10-18m2·mol-1=2.47×107 m2·mol-1 ? Am =RT R=? A