第二节燃烧学说和理论分析报告.docVIP

第二节 燃烧学说和理论 人类用火己有几十万年，但对燃烧的原理至今没有明确结论，目前，燃烧的理论较多，如《燃素学说》、《燃烧氧化学说》、《燃烧分子碰撞理论》、《活化能理论》、《过氧化物理论》、《着火热理论》、《链锁反应理论》等等。但是，对燃烧的实质性理论至今还没有能圆满的解释。 一、活化能理论---物质分子间发生化学反应，首先是促使分子的相互碰撞，以破坏分子内存在的旧的关系，而形成新的关系，这一条件就是使普通分子变为活化分子所必需的最低能量即活化能，它可以使分子活化并参加反应。如氢气和氧气反应时活化能为25.1千焦/摩尔，在27度时只有十万分之一的碰撞机率，只有高出平均能量的一定数值的分子，才能进入反应，使化学反应得以进行。它随温度的变化而机率发生变化。当用明火去接近氢和氧的分子时，会促使更多的分子活化，使更多的氢和氧起反应，反应所产生的热量又继续活化其它分子，互为影响就发展为燃烧或爆炸。 二、过氧化物理论---气体分子在各种能量（热能、辐射能、电能、光能、化学反应能等）作用下被活化而燃烧，在燃烧过程中，氧分子首先在热能作用下被活化，被活化的氧分子形成过氧化键-0-0-，这种基键加在被氧化的分子上而成为过氧化物。过氧化物是强氧化剂，不仅能形成过氧化物的物质，而且也能氧化其它较难氧化的物质。所以，过氧化物是可燃物质被氧化的最初产物，是不稳定的化合物，能在受热、撞击、摩擦等情况下分解，甚至引起燃烧或爆炸。 三、着火热理论-----着火热理论的主要观点：认为受热、自热的发生是由于在感应期内化学反应的结果，使热量不断积累而造成反应速率的自动加速。这一理论可以解释大多数碳氢化合物与空气的作用都适合这一结论。 以上这些燃烧理论能解释很多燃烧现象，但仍有一些燃烧现象很难用以上理论来解释，如，我们都讲，氧是助燃物，但是，在很多情况下，有很多物质的燃烧，并没有助燃物氧气的存在，如：高温下的镁条可以在二氧化碳中燃烧；铜丝、铁丝可以在氯气中燃烧；铝和镁可以在氮气中燃烧；磷、乙醚的蒸气在低温下氧化会出现冷焰，（即虽然其温度未达到正常着火温度，而己出现火焰）这说明其反应的速率已相当大了。另外还发现在反应物中加入少量的其他物质，可大大加速或降低反应速率。这些现象的出现，使人们想到可能有其他的活化源。这种活化源是由反应的过程中产生的，显然，这时的反应不仅取决于初始的和最终的产物，而且还取决于中间产物，这个中间产物在反应之前和反应之后都是不存在的。这种反应就是链锁反应，也称为链式反应理论，这个理论的建立是本世纪初俄罗斯科学家谢苗诺夫创建的，这一理论能比较圆满地解释燃烧理论，被世界各国所公认。 四、燃烧链式反应理论---认为物质的燃烧经历以下几个过程，即助燃物质和可燃物质先吸收能量，而后离解成为游离基（即极为活泼的原子），游离基与其它分子相互作用，形成一系列连锁反应，这一系列反应是放热反应，将燃烧热量释放出来。 链式反应，可以分为不分枝链锁反应和分枝链锁反应二种。不分枝链锁反应的一个重要例子是氯和氢的燃烧反应生成氯化氢。在室温下，氯气和氢气的混合物贮存在黑暗处，不会发生反应，一旦曝露在紫外光下或加热至200度时，立即就会发生剧烈的反应。反应的第一步是链的引发，这是氯分子见光分解生成氯原子（氯原子游离基）的可逆反应： CI2 + Hr（光量子） ＝ CI.+CI.……链的引发 分解生成的氯原子（游离基）极其活泼，立即与氢分子起反应： CI. + H2 → HCI + H. 这个反应生成了另一种高度活泼的物质---氢原子（游离基），氢原子又袭击一个氯分子： H. + CI2 → HCI + CI. 这个反应又生成了一个极其活泼的氯原子（游离基），这个极其活泼的氯原子（游离基）又去与氢分子反应： CI. + H2 → HCI + H. 这个反应中生成的高度活泼的氢原子（游离基），又要去袭击一个氯分子，依此类推，反应迅速进行下去，这个反应是由氯原子（游离基）、氢原子（游离基）与分子交替按链锁反应过程进行的结果，称为链的传递（链的增长），在链的传递（链的增长）中同时发生燃烧。在燃烧过程中，如果由于反应物原子（游离基）与器壁碰撞或惰性介质存在或温度降低等因素时，反应物原子（游离基）会发生H.+H.＝H2和CI.+CI.＝CI2的反应，其结果就发生了链的中断或称游离基消失，即燃烧终止。 从以上分析看出：当 增长≥ 中断 时，也就是当链的增长速度≥链的中断速度时，燃烧才会发生和持续。当 中断≥ 增长时，也就是当链的中断速度≥链的增长速度时，燃烧就不会发生或者是正在燃烧的会停止燃烧。 通过氯与氢的燃烧反应分析，我们可以这样认为，在某种能源（如光、紫外线、氧化、还原、催化和射线等）的作用下，使物质生成游