第四节离子晶体1分析报告.pptVIP

第四节 离子晶体 一、 离子晶体的几种典型结构型式 一般情况下，正负离子都具有球形对称的电子云分布，由于正负离子半径的大小不同，故可视为不等径圆球，离子键没有方向性和饱和性，为了使体系的能量尽可能低，正负离子应尽可能多的与异号离子接触，形成稳定的结构，故采用不等径圆球密堆积结构。即大球（负离子）先按一定方式作等径圆球密堆积，然后小球（正离子）再填入大球所形成的配位空隙中。 1．NaCl型 (1)点阵结构：面心立方 (2)负离子堆积方式：A1型 (3)正离子所处空隙种类：八面体 (4)正负离子配位数比：6：6 每个晶胞含有4 个Cl－和4 个Na＋，分数坐标为： Na+:（1/2,1/2,1/2）（1/2,0,0）（0,1/2,0）（0,0,1/2） Cl－：（0,0,0 ）（1/2,1/2,0)（0,1/2,1/2）（1/2,0,1/2） 2．CsCl型 （1）点阵结构：简单立方 （2)负离子堆积方式：简单立方 （3）正离子所处空隙种类：立方体 （4）正负离子配位数比：8：8 晶胞只含 1个Cs 1个 Cl。分数坐标分别是: Cl－（0,0,0），Cs＋（1/2,1/2,1/2）。 属于CsCl型晶体的化合物有CsCl、CsBr、CsI、RbCl、TlCl、TlBr、TlI、NH4Cl、NH4Br、NH4I等。 3．立方ZnS型 （1）点阵结构：面心立方 （2）负离子堆积方式：A1型 （3）正离子所处空隙种类：四面体（1/2） （4）正负离子配位数比：4：4 晶胞中有 4个S原子，4个Zn原子，分数坐标为： S：(0,0,0) (1/2,1/2,0) (0,1/2,1/2) (1/2,0,1/2) Zn:(1/4,1/4,1/4) (3/4,3/4,1/4) (3/4,1/4,3/4) (1/4,3/4,3/4) 4、六方ZnS型 （1）点阵结构：六方H （2）负离子堆积方式： A3型 （3）正离子所处空隙种类：四面体（1/2） （4）正负离子配位数比：4：4 六方ZnS中有2个S原子，2个Zn原子，分数坐标为： S： (0,0,0) (1/3,2/3,1/2) Zn： (0,0,3/8) (1/3,2/3,8/7) 属于六方ZnS结构的化合物有Al、Ga、In的氮化物，铜的卤化物，Zn、Cd、Mn的硫化物、硒化物。 5．CaF2型 （1）点阵结构：简单立方 （2）负离子堆积方式：简单立方 （3）正离子所处空隙种类：立方体（1/2） （4）正负离子配位数比：8：4 CaF2晶胞有4 个Ca2＋和 8个F－原子分数坐标： Ca2＋：(0,0,0) (1/2,1/2,0) (1/2,0,1/2) (0,1/2,1/2) F－：(1/4,1/4,1/4) (3/4,1/4,1/4) (1/4,3/4,1/4) (1/4,1/4,3/4) (3/4,3/4,1/4) (3/4,1/4,3/4) (1/4,3/4,3/4) (3/4,3/4,3/4) 碱土金属氟化物，一些稀土元素如Ce、Pr的氟化物， 过渡金属Zr、Hf的氟化物属CaF2型晶体。 6. TiO2（金红石）型 （1）点阵结构：四方 （2）负离子堆积方式：假六方堆积 （3）正离子所处空隙种类：准八面体（1/2） （4）正负离子配位数比：6：3 TiO2晶胞中有2个Ti4＋和4个O2－ ，分数坐标为： Ti4＋ ： (0,0,0) (1/2,1/2,1/2) O2－ ： (μ, μ,0） (1-?,1-?,0) （1/2+μ,1/2-μ,1/2） （1/2-μ,1/2+μ,1/2 ） μ为一结构参数，不同化合物的μ值不同，金红石本身μ=0.31 一些过渡金属氧化物TiO2、VO2、MnO2、FeO2；氟化物MnF2、CoF2、NiF2为金红石结构。 二、 离子晶体的点阵能 ? 1．定义： 0K时，1mol正、负离子，由相互远离的气态结合成离子晶体所放出的能量。称为点阵能，若用化学反应式表示为： 式中：U为反应的内能改变量，即为MμXχ(s)的点阵能。点阵能可用来表示离子键的强弱，点阵能负值越大，离子键就越强，晶体越稳定。 2.计 算 其中：re为相邻正、负离子间的平衡距离； NA=6.022×1023mol-1阿夫加德罗常数； e = 1.6×10-19C 电子电量； ε0 = 8.854×10-12C2J-1m-1 真空电容率； Z