第四章第一节单环芳烃分析报告.pptVIP

第四章 芳香烃 §4-1 单环芳烃 §4-1 单环芳烃 二、苯的分子结构 间苯二磺酸 邻甲基苯磺酸 （32%） 对甲基苯磺酸 （62%） 200~245℃ + H2SO4(发烟) + H2O 浓H2SO4 + + H2O 1. 取代反应——磺化反应 烷基化试剂：卤代烷、烯烃 例： 无水AlCl3 + CH3CH2Cl + HCl 烷基化反应 无水AlCl3 + CH2＝CH2 1. 取代反应——烷基化和酰基化反应 （付克反应） （次） （主） 反应历程： CH3CH2CH2Cl + AlCl3 〔AlCl4〕 + CH3CH2CH2 - + 一级碳正离子 二级碳正离子 （较活泼） （较稳定） H CH3－CH－CH2 + CH3－CH－CH3 + 重排 无水AlCl3 + CH3CH2CH2Cl + + HCl 1. 取代反应——烷基化和酰基化反应 + CH(CH3)2 + 〔AlCl4〕 - + AlCl3 + HCl 1. 取代反应——烷基化和酰基化反应 酰基化反应 酰基化试剂：酰卤或酸酐 + AlCl3 +HCl 苯乙酮 AlCl3 + + CH3COOH 1. 取代反应——烷基化和酰基化反应 反应历程： + AlCl3 + 〔AlCl4〕 - + 〔AlCl4〕 - + HCl 1. 取代反应——烷基化和酰基化反应 烷基化反应与酰基化反应的异同点： ①当苯环上仅连有强吸电子基团（－NO2, － SO3H, －CHO, RCO－, －COOH, －NR3 等）时，烷基化及酰基化反应均不能发生。 ②当烷基化试剂含有三个或三个以上碳原子时，进行烷 基化反应往往容易发生异构化，而酰基化反应则不发生异构 化。 ③烷基化反应往往不易停留在一元取代的阶段，易生成 多元取代物。酰基化反应则易停留在一元取代阶段。 1. 取代反应——烷基化和酰基化反应 苯环上的π电子云分别位于环的上方或 下方，相当于一个电子源。 供电体: 苯环 吸电体: E+, Lewis 酸 芳环上亲电取代反应小结 当芳环与亲电试剂作用时，发生取代反应： 芳环上亲电取代反应小结 试剂中的亲电部分从芳环上取代一个H原子： 图4.6 芳环上亲电取代反应的类型 硝化 磺化 烷基化 酰基化 卤化 2.加成反应 （六、六、六） Ni，加压 180~250℃ + 3H2 紫外光 + 3Cl2 3.氧化反应 O2 ，V2O5 400~500℃ + CO2 + H2O 烷基苯在高锰酸钾或重铬酸钾等氧化剂作用下，不论侧链有多长，只要有α-氢存在，都得到苯甲酸。例： KMnO4/H+ △ KMnO4/H+ △ KMnO4/H+ △ （－） （无α-氢，不被氧化） 3.氧化反应 四、苯环亲电取代的定位规律 1.定位规律 实验发现苯环上新导入取代基所占的位置及其亲电取代反应的速率，主要取决于原有取代基的性质。原有的取代基称为定位基。 （1）第一类定位基（邻、对位定位基），如： 使得新进入苯环的取代基主要进入原有取代基的邻、对位；除卤素等外，均使苯环活化，亲电取代反应较苯易于进行。 邻对位定位基的特点是与苯环直接相连的原子上一般只有单键、带有孤电子对或带负电荷。 四、苯环亲电取代的定位规律 －O-、－NR2、－NH2、－OH、－NHCOR、－OR、 －OCOR、－R、－X等 ‥ ‥ ‥ ‥ ‥ ‥ ‥ ‥ * * 芳香烃 非苯芳烃 苯及其衍生物 多环芳烃 单环芳烃 稠环芳烃 C H 3 C H 3 C H 3 萘 蒽 联苯 二苯基甲烷 C H 2 环丙烯正离子 本章纲要 §4-2 稠环芳烃 §4-3 非苯芳烃 一、异构和命名 1.异构 当苯环侧链上的C原子为3个以上时，产生构造异构： 丙苯 异丙苯 当苯环上连有2个以上的取代基时，则产生位置异构, 二取代苯有3个异构体。 一、异构和命名 1,2–二甲苯 邻二甲苯 1,3–二甲苯 间二甲苯 1,4–二甲苯 对二甲苯 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 三取代苯也有3个位置异构体。 一、异构和命名 1,2,4–三甲苯 偏三甲苯 1,2,3–三甲苯