第六章固体物质的扩散资料.ppt

2．相关系数  建立在无规行走(Random Walk)模型基础上的空位扩散和间隙扩散均是假定晶体内各原子的跃迁是完全独立的、自由的和无规则的。但是，示踪原子的自扩散情况就不是这样。 图14 示踪原子跃迁结果与相关系数示意图 因此，在考虑沿特定方向原于的扩散时，上述反向跃迁所造成的结果是：示踪原子自扩散系数(D*)小于无序扩散系数(Dr)，或者说示踪原子的自扩散系数只相当于无序扩散系数的一个分数。  D*=f Dr 式中的系数(f )叫相关系数或相关因数(correlation factor)，它是由晶体结构和扩散机理所决定的小于1的常数，有关空位扩散机理的相关系数示于表2。 表2 由空位机理产生的对示踪原子的相关系数 第四节 影响扩散系数的因素 扩散介质结构的影响 扩散相与扩散介质的性质差异 结构缺陷的影响 温度与杂质的影响 一、扩散介质结构的影响 通常，扩散介质结构越紧密，扩散越困难，反之亦然。例如在一定温度下，锌在具有体心立方点阵结构(单位晶胞中含2个原子)的β-黄铜中的扩散系数大于具有在面心立方点阵结构(单位晶胞中含4个原子)时α-黄铜中的扩散系数。对于形成固溶体系统，则固溶体结构类型对扩散有着显著影响。例如，间隙型固溶体比置换型容易扩散 二、扩散相与扩散介质的性质差异 一般说来，扩散相与扩散介质性质差异越大,扩散系数也越大。 这是因为当扩散介质原子附近的应力场发生畸变时，就较易形成空位和降低扩散活化能而有利于扩散。故扩散原子与介质原子间性质差异越大，引起应力场的畸变也愈烈，扩散系数也就愈大。 表 3 若干金属在铅中的扩散系数 三、结构缺陷的影响 实验表明，在金属材料和离子晶体中，原子或离子在晶界上扩散远比在晶粒内部扩散来得快。有实验表明，，其些氧化物晶体材料的晶界对离子的扩散有选择性的增加作用，例如在．Fe2O3，、CoO、SrTiO3，材料中晶界或位错有增加O2-离子的扩散作用，而在BeO、UO2、Cu2O和(Zr，Ca)O2等材料中则无此效应。 四、温度与杂质的影响 图16给出了一些常见氧化物中参与构成氧化物的阳离子或阴离子的扩散系数随温度的变化关系。应该指出，对于大多数实用晶体材料，由于其或多或少地含有一定量的杂质以及具有一定的热历史，因而温度对其扩散系数的影响往往不完全象图所示的那样，1nD～1／T间均成直线关系，而可能出现曲线或者不同温度区间出现不同斜率的直线段。，这一差别主要是由于活化能随温度变化所引起的。 图16 扩散系数与温度的关系 图17 硅酸盐中阳离子的扩散系数 Na Ca Si 0.5 1.0 1.5 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 D(cm2/s-1) 1000/T(k-1) 利用杂质对扩散的影响是人们改善扩散的主要途径。一般而言，高价阳离子的引入可造成晶格中出现阳离子空位和造成晶格畸变，从而使阳离子扩散系数增大。且当杂质含量增加，非本征扩散与本征扩散温度转折点升高. 反之，若杂质原子与结构中部分空位发生缔合，往往会使结构中总空位增加而有利于扩散。 例2：渗碳用钢及渗碳温度同上，求渗碳5h后距表面0.5mm处的c含量。解：已知c s，x，c0，D，t代入式得（0.9% - c x ）/0.7%=erf（0.521）=0.538 c x =0.52%与例1比较可以看出，渗碳时间由2.38h增加到5h，含0.2%C的碳钢表面0.5mm处的C含量仅由0.4%增加到0.52%。 2、恒定量扩散边界条件归纳如下：求解 总扩散量Q为： 应用： 1）这一解常用于扩散系数的测定。将一定量的放射性示踪元素涂于固体长棒的一个端面上，在一定的条件下将其加热到某一温度保温一定的时间，然后分层切片，利用计数器分别测定各薄层的同位素放射性强度以确定其浓度分布。 将前式两边取对数，得以lnc（x，t）-x2作图得一直线 斜率k=-1/4Dt， D=-（1/4tk） 例：测得1100℃硼在硅中的扩散系数D=4 ×10 -7m2.s-1，硼薄膜质量M=9.43 ×10 19原子，扩散7 ×10 7 s后，表面（x=0）硼浓度是多少？ 第三节 扩散系数 无序扩散系数和自扩散系数 空位扩散系数和间隙扩散系数 本征扩散与非本征扩散 非化学计量化合物中的扩散系数 自扩散与相关系数 1. 无序扩散系数和自扩散系数 无序扩散：液体中微小质点做布朗运动，它们向任一方向运动的几率相等，质点走过的是曲折的路径，这种运动方式称为