高分子材料第2章1资料.ppt

第二章 通用及特种高分子材料 第一节 塑料 随温度的增加，应力－应变曲线开始出现屈服点，从没有屈服点到出现屈服点之间存在一个特征温度 （称脆化温度Tb）， 是塑料的耐寒性指标。 塑料的使用温度范围在其Tb和Tg之间。 　　 各种添加剂在高分子材料中的功能不一 加增塑剂可降低聚合物的Tg Tg 降低值 ΔT=αφ α比例常数 φ体积分数 ΔT=βn β比例常数 n 摩尔分数 增塑剂要求 （1）互溶性：良溶剂，若相溶不好，体系不稳定。互 溶性与温度有关。温高，相溶性好；温低，相溶性差。 　　　 　　　自由基捕获型 　　实例：醌类 　　作用：当自由基与之反应后使氧化反应终止。 　　　电子给予体型 　　实例：变价金属盐 　　作用：通过给出电子而使自由基消失。 　　常见的胺类抗氧剂： 　　注意：胺类抗氧剂抗氧能力强，但有颜色，主要用于深色塑料制品。 　　常见的酚类抗氧剂： 　　注意：酚类抗氧剂没有胺类强，但色浅或无色、无毒，因此广泛用于浅色制 品和食品材料。 　　　光稳定剂及作用 　　能阻止高聚物光降解和光氧化降解的物质。 　　　紫外线吸收剂（普遍使用） 　　作用：能选择性地吸收波长为290-400nm的紫外线，并通过能量转换放出较 弱的荧光或热或转送给其它分子而自身恢复到稳定状态。 　　常见的紫外线吸收剂 　　注意：UV-9、UV-531只吸收380nm以下紫外线，多用于透明或浅色制品； UV-326、UV-327具有良好的光、热、氧稳定性，其中UV-327可以生物降解，毒 性最低，能与多种高聚物相溶，应用广泛。 　　作用机理： 　　　自由基捕获剂（哌啶衍生物） 　　作用机理：通过捕获自由基，分解氢过氧化物，传递激发态能量等途径使高 聚物稳定。 　　 　　　光屏蔽剂 　　作用机理：以涂层的形式涂在高聚物材料表面，防止有害光线透过。 　　实例：碳黑 　　 淬灭剂（能量转移剂） 　　作用机理：通过分子间作用迅速有效地消除（转移）激发能。 　　转移的形式：一是受激分子A＊将能量转移给淬灭分子D，使之成为一个非 反应性激发态，如A＊＋D　　A＋D＊　　A＋D＋光或热；二是受激分子与淬 灭剂形成激发态配合物，再通过其他光物理过程消散能量。 　　常见的淬灭剂 　　▲维卡耐热温度 　　测试条件：试样　10mm×10mm×3mm 　　　　　　　升温速度　（5±0.5）℃/6min或（12±1）℃/12min 　　　　　　　圆柱压针截面积　1mm2 　　　　　　　压入负荷　5kg或1kg 　　　　　　　温度确定　圆柱形针压入1mm所对应的温度 　　 ▲弯曲负荷热变形温度（简称热变形温度） 　　测试条件：试样　 120mm×313mm×15mm 　　　　　　　升温速度　（12±1）℃/6min 　　　　　　　弯曲应力　1.85MPa （或0.46MPa静弯曲负荷） 　　　　　　　温度确定　试样达到规定弯曲挠度为0.21mm时 所对应的温度 　　▲可以作为工程塑料的高聚物 　　▲高聚物的介电损耗（dielectric loss） 　　△定义 　　是电介质在交变电场的作用下，将一部分电能转变为 热能而损耗的现象。一般用损耗角的正切值表示。 　　式中　－实验测得的介电常数； 　　　　　－高聚物将电能转变为热能损耗的程度。 　　△介电损耗的原因 　　对非极性高聚物　在交变电场中，所含的杂质产生的漏导电流，载流子流动时，克服 内摩擦阻力而作功，使一部分电能转变为热能，属于欧姆损耗。 　　对极性高聚物　在交变电场中极化时，由于黏滞阻力，偶极子的转动取向滞后于交变 电场的变化，致使偶极子发生强迫振动，在每次交变过程中，吸收一部分电能成热能而释 放出来，属于偶极损耗。损耗的大小取决于偶极极化的松弛特性。 　　 　　▲高聚物的绝缘电阻 　　▲高聚物的击穿电场强度（disruptive voltage strength） 　　△定义 　　连续对高聚物材料升高电压，当试样被击穿时的电压和试样厚度的比值称为击穿电场强度。 　　△电流-电压曲线与击穿电压与温度曲线 高密度聚乙烯(HDPE)—— 在中等压力(15-30大气压)，由配位络合物引发剂引发进行Zie