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制浆方法综述 制浆造纸工业是国民经济发展中的重要产业，已经历了数时代的发展，在国民经济领域中仍占据着重要的地位。纵观制浆工艺的发展，我们看到，用于制浆 的手段多种多样，方法层出不穷，但归纳起来主要以碱法制浆为主。 传统的碱法制浆包括石灰法、烧碱法、硫酸盐法、亚硫酸盐法和预水解碱法。其中以烧碱法和硫酸盐法为主，这两种方法可广泛用于多种原料的蒸煮，也可用于生产半化学浆和化学机械浆。近年来为了加速木质素的脱出，保护纤维素和半纤维素少受降解，从而提高纸浆得率，改善成浆的质量，或者为了减轻环境的污染，添加各种添加剂的碱法制浆发展也十分迅速。 目前国内外木浆的生产以硫酸盐法为主，草浆的生产仍以碱法(包括硫酸盐法)为主，而烧碱蒽醌法和碱性硫酸盐蒽醌法等均有很大的发展，其制浆得率高，白度好，纸浆强度大。易洗、易漂、易抄和泡沫少等方面均占有明显的优势，发展前景乐观。 现就目前应用的主要制浆方法做一个简单的介绍。 1 硫酸盐法 不同的制浆方法所采用的蒸煮液组成不尽相同，现时用来进行硫酸盐蒸煮的蒸煮液，都是以氢氧化钠和硫化钠为主的常规蒸煮液。个别厂也有用以氢氧化钠和多硫化钠为主的蒸煮液。 硫酸盐法蒸煮的主要目的是在使碳水化合物尽可能少受降解的条件下，尽量和尽快的脱除木素。脱除木素的过程是一个非常复杂的过程，它包括脱木素的化学反应、反应顺序、反应历程和反应速率，也包括反应生成物的性质及影响等，在此就不做详细的介绍。 1.1 添加助剂的硫酸盐法蒸煮化学 为了加速脱木素速率或保护碳水化合物使之少受降解，或者同时达到这两个目的，近20年来，都在添加助剂方面做了不少工作，特别是在保护碳水化合物方面做了较多的工作。 现将添加助剂的硫酸盐法蒸煮化学介绍于下。 1.1.1添加无机氧化性助剂的蒸煮化学 (一) 添加多硫化钠(铵)的蒸煮化学 用多硫比钠蒸煮，可以提高蒸煮得率，主要是由于多硫化钠的氧化作用，它能使碳水化合物醛末端基形成各种碱稳定的糖酸末端基，从而停止剥皮反应[1]。 R纤CHO十S2- 十 3OH- →R纤COO⊙十2S-十2H2O 此外，用多硫化钠蒸煮，还能加快脱木素速率，这是因为增加了S-离子的缘故。同时，发现多硫化钠纸浆容易漂白(较硫酸盐浆易漂)，漂剂消耗快，要加强漂白条件的控制，否则将会影响纸浆的粘度[]。 (二) 添加亚硫酸钠的蒸煮化学 硫酸盐法蒸煮时可以添加亚硫酸钠代替部分NaOH和Na2S。 亚硫酸钠的用量不多时，添加的亚硫酸钠有助剂的作用，它能氧化纤维素和半纤维素的醛末端基为羧基，例如： 3R纤CHO十SO3- 十3OH-→3R纤COO⊙十S- 十3H2O 亚硫酸钠用量较多时，还有磺化木素的作用。添加亚硫酸钠的结果：蒸煮得率提高，纸浆颜色较浅，滤水性好，好洗易漂，废液泡沫也少。 1.1.2添加无机还原性助剂的蒸煮化学 现时用来研究的无机还原性助剂是硼氢化钠(NaBH4)和低亚硫酸钠(连二硫酸钠Na2S2O4)。 硼氢化钠是强还原剂，它能使还原性基团特别是羰基进一步还原为羟基[][4]。 从而使碳水化合物(特别是半纤维素)避免剥皮反应而得以稳定。因此，加入NaBH4的烧碱法蒸煮能使蒸煮得率提高5％[]。由于NaBH4不仅能还原酮基，而且还能使还温性链1→4β-糖甙联接断裂。纤维聚NaBH4还原性降解看来是一种局部化学反应，并决定于纤维素链的可接近性(到达度)。因此，添加NaBH4浓度愈大，影响愈大，蒸煮温度愈高，时间愈长，得率和粘度就愈低。 低亚硫酸钠也是强还原剂，也能还原羰基为羟基。因此，硼氢化钠和低亚硫酸钠除了还原碳水化合物中的羰基以外，还能还原木素中的羰基，结果使纸浆的发色基团减少，纸浆颜色变得较白，同时也增进了脱木素的速率[]。 1.1.3添加有机氧化性助剂的蒸煮化学 近年来蒸煮添加助剂的方向已转向采用有机助剂(既有氧化性有机助剂，也有还原性有机助剂)，有些对加快脱木素速率有帮助，有些对保护碳水化合物有帮助，有些则兼而有之。 (一) 添加蒽醌及其类似物的蒸煮化学 在蒸煮液中添加蒽醌或其衍生物方法的蒸煮是70年代开始的。蒽醌(AQ)的作用是首先氧化碳水化合物的还原末端基，使之变成羧基，从而使之避免剥皮反应，节约药品，提高纸浆得率，减轻硫化物臭气的污染，降低制浆成本等作用，而蒽醌本身则还原为蒽氢醌。 (二) 添加硝基苯的蒸煮化学 添加硝基苯的硫酸盐蒸煮的原理主要是利用硝基苯作为氧化剂，既能氧化木素使之变成香兰素，又能氧化碳水化合物的还原性末端基从而得以稳定。但浆的强度，在得率和木素含量相同时较硫酸盐浆差。 (三) 添加羟胺的蒸煮化学 采用羟胺作蒸煮的助剂，可以达到保护纤维素和半纤维素的醛末端基，并进一步氧化为羟基的目的，其反应过程如下： 此外，羟胺也能与木素中的羰基反应，使木素结构单元间的缩合反应减少，从