第九章-润湿现象解析：.pptVIP

近几年来，顾惕人等把表面活性剂在固-液界面上的吸附和表面活性剂对水在固体表面上接触角的影响两种结果结合起来，对Triton型非离子表面活性剂在固-液界面上吸附时分子的定向进行了研究。测定接触角时采用的是固-液-液体系，而不是过去常用的固-液-气体系，如下图所示： 石英-水-环己烷体系的接触角(?sw) 七、固-液界面吸附层的结构 吸附结果见下图： 七、固-液界面吸附层的结构 Triton型表面活性剂在固-液界面上的吸附 接触角的结果： 七、固-液界面吸附层的结构 Triton-X-100(a)和Triton-X-305(b) 在SiO2-水界面上的吸附和SiO2-水-环己烷的接触角(? sw)的关系 a b 从吸附结果图中可以看到： （1）硅胶自水中吸附Triton－X－100的极限吸附量（～0.66mmol/g）约是硅胶自水中吸附Triton－X－305（～0.2lmmol/g）的3倍。而后者分子中的乙氧基数刚好也是前者的3倍。 （2）硅胶自水中吸附Triton－X－100的极限吸附量约是硅胶自环己烷中吸附Triton－X－100的极限吸附量的2倍。 七、固-液界面吸附层的结构 根据这些实验结果，他们提出了Triton－X－100在SiO2表面上吸附时分子的定向模型（见下图），即氧乙烯链节平躺在SiO2表面上，饱和吸附时，在SiO2-水界面Triton型表面活性剂为双层吸附；在SiO2-环己烷界面上为单层吸附。接触角数据支持了这种模型。 七、固-液界面吸附层的结构 Triton-X-100的吸附层模型 自图中可以看到?sw随表面活性剂浓度的变化是先升后降，这是因为开始吸附时，Triton型的分子将乙氧基链躺在表面上而将碳氢链朝外，结果表面形成一层憎水的碳氢链膜，故?sw 上升。?sw最大值的位置约相应于极限吸附量的一半处，即约在第一个单分子层饱和吸附时的浓度。浓度继续增加，分子取向相反的第二层开始形成，这时分子以亲水的乙氧基朝外，因此，膜的亲水性又增强了，故?sw下降了。右图是对接触角变化的解释。 石英-水-环己烷的接触角 变化的解释 七、固-液界面吸附层的结构 在测定接触角的过程中，还发现一有趣现象。在第一层吸附已满第二层开始吸附之后（即过?sw最高点后），石英玻璃片下方的环己烷小滴开始时易于滑动（此时?sw很小），但静置一段时间后，则不易滑动，就好像粘上了，这时?sw变大。Triton-X-100的浓度越大，使环己烷小滴粘上所需的静置时间越长。这一现象可用上面的吸附层模型来解释。表面开始吸附第二层后，表面亲水性增强，?sw下降，因而环己烷小滴易于滑动。但自前面的讨论，知SiO2自环己烷中吸附Triton-X-100时，表面上只能形成单分子层，因此，只要静置时间足够长，在SiO2-环己烷界面上原来在水溶液中形成的第二层会溶入环己烷而被“剥去”(即脱附)，这时裸露的是第一层吸附分子的碳氢链表面，结果大大增进了环己烷时表面的润湿性，因而?sw增加，这种?sw由小变大的现象也可以作为 SiO2自水中吸附Triton-X-100时可形成双分子层，而自环己烷中吸附时只形成单分子层的一个佐证。 七、固-液界面吸附层的结构 圆柱法是将水平圆柱部分浸入液体中，调节圆柱体浸入深度，使固-液-气三相接触处液体表面无弯月面。在此条件下，接触角可通过下式计算： 式中d 是圆柱的直径，h 是圆柱浸入液体的深度。根据圆柱体旋转的方向可决定前进角和后退角。倘若改变圆柱体的旋转速度，此法还可以用来测定动的前进角和后退角。 五、接触角的测定 4．粉末表面接触角的测定法 液体在固体粉末上的接触角，虽然在实践中非常重要，但其测定要比在平固体表面上的困难得多，因此，至今尚无理想的测定方法。现时常用的测定方法有静态法和动态法两种。 （1）静态法 将粉末均匀填入管中成一多孔塞，测定刚好能阻止液体渗入孔塞的压力，根据Laplace公式： 式中R是孔塞粉末间孔隙的平均半径，可用一已知接触角为零的液体测出。 五、接触角的测定 待测液体在粉末上的接触角可通过下式计算： 由于粉末间孔隙的多分散性和无规则性，此法无法求出准确的接触角数值，所得结果只具有相对意义。 （2）动态法 此法是通过测液体渗入毛细孔的速度来计算液体在固体粉末上的接触角的。当液体渗入一半径为R的毛细管时，其渗入深度与时间的关系可用Washburn方程表示： 式中，L——在t 时间内液体渗入毛细管的深度； ?——液体的表面张力；?——液体的粘度；? ——前进角。