第二章纯金属的结晶解析：.pptVIP

第二章 纯金属的结晶 1.凝固 物质由液态转变成固态的过程。 2.结晶 *晶体物质由液态转变成固态的过程。 物质由液态转变为固态的过程称为凝固。 物质由液态转变为晶态的过程称为结晶。 物质由一个相转变为另一个相的过程称为相变。因而结晶过程是相变过程。 一、结晶的宏观现象 （一）　过冷现象 1.纯金属结晶时的冷却曲线 2. 过冷现象与过冷度 过冷现象 过冷度 ΔT = T0 – T1 过冷是结晶的必要条件。 （二）结晶潜热 物质从一个相转变为另一个相时，伴随着放出或吸收的热量称为相变潜热。 金属熔化时从固相转变为液相要吸收热量，而结晶时从液相转变为固相则放出热量，前者称为熔化潜热，后者称为结晶潜热。结晶潜热的释放和散失，是影响结晶过程 的一个重要因素，应当予以重视。 二、金属结晶的微观过程 形核 长大 2.晶核的长大方式—树枝状 2.晶核的长大方式—树枝状 第二节　金属结晶的热力学条件 熵的物理意义是表征系统中原子排列混乱程度的参数。 第三节　金属结晶的结构条件　 金属结晶的结构条件 不断变化着的近程有序原子集团称为结构起伏，或称为相起伏。 相起伏是晶核的胚芽，称为晶胚。 第四节　晶核的形成 晶核的形成 在一定的过冷度下, 一些短而有序的原子变得稳定，成为极细小的的晶体，即晶核形成。 晶核形成的形式: *自发形核(均匀形核) △T = 200℃ *非自发形核 (非均匀形核) △T = 20℃ 一、均匀形核 （一）形核时的能量变化和临界晶核半径 假设过冷液体中出现一个半径为r的球状晶胚，它所引起 的自由能变化为： 均匀形核:△T = 0.2Tｍ (二)形核功 形核功 对于过冷液体，出现ΔG大小差别的几率正比于 小于临界尺寸的(也称为晶胚)下一步减小到消失，大于临界尺寸的可能不断长大，也就是晶核。等于临界尺寸大小的晶核高出平均能量的那部分称为“形核功”。 临界过冷度：随着温度下降，晶粒临界尺寸减小，临界形核功也下降，过冷度并不一定能形成晶核，还需要过冷度大于临界过冷度。 纯净物质中，临界过冷度大小等于0.2Tm。 （三）形核率 　非均匀形核 实际金属结晶时常常依附在液体中的外来固体表面上（包括容器壁）形核，这种形核方式称为非均匀形核（非均质行核） 非均匀形核比均匀形核所需要的形核功要小，所以它可以在较小的过冷度下发生，形核容易。 （一）临界晶核半径和形核功 均匀形核时的主要阻力是晶核的表面能，对于非均匀形核，当晶核依附于液态金属中存在的固相质点的表面上形核时，就有可能使表面能降低，从而使形核可以在较小的过冷度下进行。但是，在固相质点表面上形成的晶核可能有各种不同的形状，为了便于计算，设晶核为球冠形， （二）形核率 1.过冷度的影响 2.固体杂质结构的影响 非均匀形核的形核功与θ角有关，θ角越小，形核功越小，形核率越高。 3.固体杂质表面的形状 铸型壁上的深孔或裂纹属于凹曲面情况，在金属结晶时，这些地方有可能成为促进形核的有效界面。 4.过热度的影响。 过热度是指金属熔点与液态金属温度之差。液态金属的过热度对非均匀形核有很大的影响。 过热度不大时，可能不使现成质点的表面状态有所改变，这对非均匀形核没有影响； 过热度较大时，有些质点的表面状态改变了，如质点内微裂缝及小孔减少，凹曲面变为平面，使非均匀形核的核心数目减少； 过热度很大时，将使固态杂质质点全部熔化，这就使非均匀形核转变为均匀形核，形核率大大降低。 5.其它影响因素 非均匀形核的形核率除受以上因素影响外，还受其它一系列物理因素的影响，例如在液态金属凝固过程中进行振动或搅动，一方面可使正在长大的晶体碎裂成几个结晶核心，另一方面又可使受振动的液态金属中的晶核提前形成。 金属的结晶形核有以下要点 ①液态金属的结晶必须在过冷的液体中进行，液态金属的过冷度必须大于临界过冷度，晶胚尺寸必须大于临界晶核半径。前者提供形核的驱动力，后者是形核的热力学条件所要求的。 ②rk值大小与晶核表面能成正比，与过冷度成反比。 ③形核既需要结构起伏，也需要能量起伏. ④晶核的形成过程是原子的扩散迁移过程，因此结晶必须在一定温度下进行。 ⑤在工业生产中，液体金属的凝固总是以非均匀形核方式进行。 第五节　晶核长大 结晶过程的进行，更依赖于已有晶核的进一步长大。稳定晶核出现，就进入了长大阶段。 晶体长大的条件是：第一，液相不断地向晶体扩散供应原子，要求液相有足够高的温度，以使液态金属原子具有足够的扩散能力； 第二，晶体表面能够不断而牢靠地接纳这些原子，应符合结晶过程的热力学条件——晶体长大时的体积自由能的降低应大于晶体表面能的