热处理温度对纳米TiO2薄膜光催化性能的影响资料.docVIP

热处理温度对纳米TiO2薄膜光催化性能的影响 高如琴，朱灵峰，郭毅萍，张润涛 摘要：以TiCl4为原料,采用水解沉淀法了纳米TiO2TG-DTA、XRD对样品进行了, 探讨了热处理温度对复合材料晶相、晶粒尺寸等因素的影响，以甲醛为目标降解物, 考察了温度对TiO2光催化性能的影响。结果表明: 随着煅烧温度的升高,TiO2晶粒尺寸750℃时, 出现金红石相照，甲醛去除率达到96.8%。关键词: TiO2; 热处理温度; 晶粒尺寸; 光催化 光催化氧化技术是一项新兴的环境污染治理技术，同时也是高级氧化技术中的一种。TiO2以其高活性、安全无毒、化学性质稳定、难溶、成本低以及能隙大，产生光生电子和空穴的电势电位高，有很强的氧化性和还原性等[1]优点被公认为是环境治理领域中最具开发前途的环保型光催化材料。TiO2作为光催化剂最初采用的是粉末状, 但这种粉末状的光催化剂存在难搅拌、易失活、易团聚和回收困难等缺点, 严重地限制了它的应用和发展。Legrini 等[2]提出这项技术的发展和应用取决于TiO2的固化和新型光反应器的研制，将纳米 TiO2负载在某些载体上是解决其实际应用问题的一种有效途径。近年来，以活性炭、陶瓷、玻璃、钢板等[3-6]为载体，通过化学键或物理黏结等方法，制备的负载型纳米 TiO2在废水和废气的处理方面取得了很大的成功。但在纳米TiO2薄膜的制备过程中, 热处理温度是决定催化剂晶体结构、尺度和表面性质并进而影响其光催化活性的重要因素[7]。本研究采用水解沉淀法在硅藻土基多孔陶瓷上负载纳米TiO2, 利用TG-DTA、XRD测TG-DTA的热分析；用荷兰Xpert型X射线衍射(X-ray diffraction，XRD)仪分析复合膜的物相组成，电压为 40kV，电流为 40mA，Cu 靶，波长 λ=0.15406nm，步速为 5°/min，扫描范围20°～80°。用上海 UV–2000 型分光光度计，通过甲醛气相光催化反应研究不同煅烧温度下复合膜的光催化活性。 1.4 不同热处理温度下复合材料降解甲醛性能测试 降解甲醛性能测试实验装置由 2个 1 m3的环境舱和一个室内空气净化器组成。空气净化器的结构原理见图1，其紫外光源为功率 8W、波长为 365 nm的冷光灯，在净化器的进风口装有小型电扇，可保证环境舱内空气流动，大量气体在空气净化器内通过，使污染空气在循环过程中被净化。 图 1 空气净化器的结构原理图 Fig.1 Air cleaners structure schematic diagram 1—Dusty gas; 2—Fanner; 3—Pre-filter beds; 4—Core bodies (composites); 5—Ultraviolet lamp; 6—Filter beds; 7—Purified gas. 光催化实验按 GB 50325–2001 环境测试舱法进行。实验中左环境舱空白，右环境舱内放入空气净化器，左右舱内同时放入各盛有5μL甲醛的表面皿，等甲醛完全挥发，用大气采样器以 0.3L/min 的流量采集环境舱内的气体 20 min。打开右舱内的空气净化器电源，需紫外光照射的实验同时打开紫外灯，而后每隔 30min 采一次气体样品（左右舱），气体样品中的游离甲醛通过大气采样器由水吸收，所采集的甲醛溶液移入 25mL 具塞比色管中，用水定容至 10 mL，加 0.25%的乙酰丙酮溶液 2.0mL，混匀，置于 50℃水浴中加热 30min，冷却后用分光光度计在最大波长 413 nm 处测定样品的吸光度以确定游离甲醛量(乙酰丙酮分光光度法见标准 GB/T 15516–1995)。根据 Langmuir 定律，在最大波长处的吸光度与浓度有很好的线性关系，可用吸光度计算环境舱内甲醛的去除率： 其中η为甲醛气体的去除率A0为吸光度At为光照t时间吸光度。600 ℃之间有一明显吸热峰，TG 曲线上质量损失约5 %，该峰是由纳米晶表面吸附的-OH基团的脱附引起的吸热反应。文献报道[10]，由钛醇盐制备的无定形粉体在400～500℃时有一较强的放热峰，是由于无定型向锐钛矿型转变放热的结果。而该研究用TiCl4制备的复合材料，在DTA曲线上没有出现类似的放热峰，间接说明不经热处理的样品已是锐钛矿相。在750～950 ℃之间DTA 曲线上出现了较宽的放热峰，TG 曲线上质量损失很小，该放热峰应为TiO2锐钛矿向金红石的相变引起的，表明锐钛矿–金红石相的晶型转变是一个缓慢渐进的过程。 图2 复合材料的TG-DSC图谱 Fig.2 TG-DSC patterns of composites 2.2 不同热处理温度复合材料的XRD分析 样品中TiO2晶粒尺度及锐钛矿晶