碳化钨及钴粉的制备教案分析.pptVIP

难熔碳化物的物理性质 特点：高硬度、高弹性模量和高熔点 碳化物的制备 VC呈灰色、性脆，熔点280普通VC粉是在1800℃氢气下保护碳化； ZrC：2300℃氢气保护碳化； HfC：2300℃氢气保护碳化； Mo2C、MoC：1400-1500℃氢气保护碳化； TaC、NbC：2000-2100℃氢气保护碳化。 Ta2O5+7C=2TaC+5CO Nb2O5+7C=2NbC+5CO 粘结金属粉末的制备 将难熔金属硬质合金粘合在一起的软金属（相对），其应满足： 首先熔点较高是硬质合金黏结相必须条件之一； 其次硬质合金黏结相能部分溶解难熔金属硬质化合物； 再者是与难熔金属硬质化合物不发生化学反应； 接着是与难熔金属硬质化合物有较高的黏结强度； 最重要是的硬质合金黏结相与难熔金属硬质化合物有良好的湿润性，烧结过程中转变为液相，能较好的湿润固相。 钴金属 Co粘结相赋予硬质合金强韧性并在烧结过程中对合金的致密化和显微组织结构的演变起着至关重要的作用。 钴作为化学元素，符号为Co，原子序数27，属过渡金属，具有磁性，是一种同素异构体，具有两种晶体结构。 低温下为六方结构的α-Co，高温下为面心立方的β-Co，其转变温度为417℃，转变温度受钴中其他组元含量的影响。 一般来说，β-Co的强度和延性优于α-Co。因此，提高β-Co的含量，提高黏结相中钨或者其他高熔点元素含量，以及对合金进行热处理，都将改善合金的性能。 高温下碳在钴中具有较大的溶解度，随着温度的下降，碳在钴中的溶解度下降。在Co-C共晶温度(1320℃)时，碳在钴中的溶解。 硬质合金常用钴粉技术条件 金属Co粉的生产 草酸钴沉淀 草酸钴煅烧 氧化钴还原 草酸钴还原 钴粉的制备 氧化钴作为原料，用氢还原后得到海绵钴，再经破碎、过筛得到金属钴粉。 氧化钴在200oC左右开始还原。温度升高或氢气流量加大将加快反应速度； 温度过高，钴粉颗粒变粗； 温度过低，这还原不完全，氧含量过高； 氧化钴作为原料，用氢还原后得到海绵钴，再经破碎、过筛得到金属钴粉。 氧化钴还原工艺条件 氧化钴氢还原设备 超细钴粉的制备 超细钴粉对改善超细纳米晶WC-Co硬质合金中Co相的分布起着关键的作用； 可采用水基醋酸钴溶液压力沉淀-氢还原法制得70nm、120nm两种超细钴粉。 超细钴粉的制备方法 多元醇还原制取球形超细Co粉； 溶液沉淀-氢还原法制备纳米钴粉； 草酸钴热离解法； 电解法； 气相氢还原法； 微乳液法； 高压氢还原法； 草酸钴H2还原法。 将草酸钴在150～200oC的温度下干燥，再经20～40目过筛，然后在500oC左右的温度下用H2还原。 超细钴粉的制备方法 溶液沉淀-氢还原法制备纳米钴粉：NaOH加入CoSO4溶液中，让其在室温下反应生成沉淀，沉淀物经清洗干燥，在370oC经氢气还原30min得到Co粉。 超细WC-Co复合粉的制备方法 喷雾转换法制备纳米WC-Co复合粉末； 氧化-还原法制备纳米WC-Co复合粉末； 原位渗碳还原法合成纳米WC-Co复合粉末； 共沉淀法制备纳米WC-Co复合粉末； 溶胶-凝胶法制备纳米WC/Co复合粉末； 高能球磨法制备纳米WC-Co复合粉末。 阅读：P129-143：“新黏结相”和“超细WC-Co复合粉末的生产”。 见《硬质合金》，羊建高等，中南大学出版社。 碳化钨粉末的工艺流程 碳化钨的基本性质 WC具有高硬度、高耐磨性等优点。硬质合金使用最多的碳化物。 能溶于多种具有面心立方间隙相结构的难溶碳化物中。 WC和W2C的晶体结构 WC的晶胞结构为非中心对称结构，其简单六方晶型结构中每一个晶胞包含2个原子。 W2C属于密排六方结构，C原子位于六个W原子构成的八面体间隙，单位晶胞中，W、C的比例为2：1。 基本原理 WC粉的生产过程是钨粉和炭黑的混合物在一定温度下与含碳气体发生反应进行。 依靠①钨粉颗粒表面与含碳气体的反应及②碳向钨粉颗粒内部的扩散来实现。 W+C=WC 思考：如何提高WC合成的速度？ 通氢气条件下 氢气与炭黑反应生成碳氢化合物，主要是甲烷。 甲烷高温下分解为高活性炭并沉积在钨粉上，进一步扩散到钨粉颗粒内部。此时，氢气实际上只起着碳的载体作用。 C+2H2=CH4 W+CH4=WC+H2 不通氢气条件下 炉内的气相为一氧化碳。 400oC左右时，炉料中的碳与炉内（或物料）中的氧反应，生成二氧化碳。 500～600oC，反应速度加快，出现不完全反应，生成一氧化碳。 1000oC以上，只能以一氧化碳的形式存在。 C+O2=CO2； 2C+O2=2CO； W+2CO=WC+CO2 碳化过程的影响因素 碳氢化合物（或一氧化碳）浓度和碳向钨粉颗粒内部扩散速度的约束。 钨粉碳化过程中化合碳量总是随着温度的升高而