橡胶材料-第6章橡胶的特种配合体系资料.ppt

* 间苯二酚 Resorcin 甲醛 formaldehyde * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 硼酸锌熔点98度 硼酸的熔点是170.9度 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * HAF:高耐磨炉黑 326 CTP 防焦剂 * * * * * * * N-二甲基亚硝胺 (CH3)2N-NO * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 有机阻燃剂 (1)有机卤系阻燃剂 有机卤系阻燃剂是目前用量最大的有机阻燃剂，主要是溴、氯化合物。溴化物虽然有毒，但其阻燃效果比氯化物好，用量少，很受用户欢迎。同一卤素不同类型的化合物，其阻燃能力不同，其大小顺序为： 脂肪族与高聚物的相容性好，但热稳定性差；芳香族热稳定好，但相容性差。含有醚基的芳香族卤化合物与高聚物的相容性好，热稳定性高，用量急剧增加。 溴系阻燃剂中最常用的是十溴联苯醚、四溴双酚A。 氯系阻燃剂中较常用的是氯化石蜡及全氯环癸烷。 近几年还开发了系列高分子量卤素阻燃剂，如四溴双酚A碳酸酯低聚物、四溴双酚A环氧低聚物等，应用前景看好。 脂肪族脂环族芳香族 * 卤系阻燃剂在分解时产生卤化氢不燃性气体，具有稀释效应和覆盖效应。更重要的是，卤化氢能与燃烧过程中产生的·OH反应，抑制高聚物燃烧的连锁反 应，起抑制效应，从而使该类阻燃剂具有非常好的阻燃效果。溴类阻燃剂的阻燃效果优于氯类阻燃剂，主要原因在于HCl与·OH的反应速度较HBr与·OH的反应速度慢。 * (2)有机磷系阻燃剂 目前商品化的主要是磷酸酯类，如磷酸三苯酯TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲基二甲苯酯(CDP)、磷酸三(2,3—二溴丙)酯及磷酸三(2,3—二氯丙)酯等。新开发的品种有季磷盐、磷腈化合物及其聚磷酸酯，耐高温性好，但阻燃效果不及前述品种，尚未商品化。该类阻燃剂的阻燃机理可概括如下。 在燃烧时，磷化合物分解生成磷酸的非燃性液态膜，起到覆盖效应。同时，磷酸进一步脱水生成偏磷酸，偏磷酸进一步缩合生成聚偏磷酸，使高聚物脱水而炭化，改变了高聚物燃烧过程的模式，并在其表面形成炭膜，以隔绝空气和阻止可燃性气体的产生，从而发挥更强的阻燃效果。这类阻燃剂对含氢氧基的高聚物如纤维素、聚氨酯、聚酯等有良好的阻燃效果，而对不含氧的聚烯烃类高聚物阻燃效果较小。 * (3)有机氮类阻燃剂 该类阻燃剂在燃烧后生成可以使高聚物脱水及炭化的硝酸，从而起到转移效应。主要应用于含氧高聚物的阻燃。而对烃类高聚物的阻燃效果不明显。代表产品有三聚氰胺及其衍生物。 (4)复合型阻燃剂 有机磷／氮膨胀型阻燃剂是20世纪90年代阻燃剂开发的一个热点。它是一种同时含有有机磷、有机氮的阻燃剂，可以是单一化合物(单体型)，也可以是由两种以上的化合物组成(复合型)。 它的阻燃机理是在燃烧时能在高聚物表面生成一层均匀的炭质泡沫层，起隔绝及吸热效应。这类阻燃剂阻燃效果好，消烟并能防止流滴，低毒，具有相当大的开发前景。 * 3.阻燃剂并用 有机磷系阻燃剂和有机卤系阻燃剂并用，有极好的协同效应。这是由于磷系阻燃剂是在液相和固相中发挥效果，而卤系阻燃剂是在气相中发挥效果。两者并用可以发挥协同效应。 磷、氯阻燃剂并用的协同作用比磷、溴低些。 无机的三氧化二锑与卤系阻燃剂并用有协同效应是因为三氧化二锑在卤化物存在的情况下，燃烧时所生成的SbCl3、SbBr3等卤化锑的密度很大，覆盖在高聚物表面起覆盖效应，在气态时也可捕捉自由基，有抑制效应。 卤素化合物与硅粉并用也可产生协同效应，其原理类似于卤素化合物与磷系化合物并用。 磷化合物与氮化合物并用，由于氮化合物能加速燃烧过程中多聚磷酸的形成，它既有助于泡沫层的形成，又能防止磷化合物随燃烧气体逸散，因而可起协同效应。磷／氮膨胀型复合阻燃剂便是基于这个原理开发的。 * 四、制造阻燃橡胶的方法 除少数合成橡胶外，大多数合成橡胶与天然橡胶一样，都是易燃或可燃材高阻燃性。另外，聚合时在单体中引入阻燃基团也是阻燃技术中的有效方法，提高橡胶制品的交联密度对阻燃也有好的影响。 烃类橡胶 烃类橡胶包括NR、SBR、BR、IIR、EPR、EPDM等。NBR虽不属于烃类橡胶，但其阻燃技术与烃类橡胶极为相似，故归入烃类橡胶处理。 (1)与阻燃高聚物共混 如与聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯等高聚物共混，可适当提高烃类橡胶的阻燃性。在共混时要注意考虑相容性及共交联问题。