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锂离子电池基础   一 锂离子电池原理及基本概念  铅酸蓄电池已经有100 多年的使用历史，是目前唯一大量生产的汽车启动用电池。正极采用二氧化铅，负极采用海绵状铅，电解液是稀硫酸溶液，单元电压为2 V。 化学反应方程式为： PbO2 + Pb + 2H2SO4 → 2PbSO4 + 2H2O 金属氢化物镍蓄电池 金属氢化物镍蓄电池是一种碱性电池，其正极采用氢氧化镍，负极采用贮氢合金，电解液采用氢氧化钾的水溶液，单体电压为1.2 V。 化学反应方程式如下： 正极: NiOOH(羟基氧化镍) + H+ + e- → NiO + H2O 负极: MH → M + e- + H+ 实际反应: NiOOH + MH → M + NiO + H2O 锂离子电池 锂电池 ( Lithium Battery, 简写成 LB)分为锂一次电池 (又称锂原电池, Prim ary LB)与锂二次电池(又称锂可充电电池, Rechargeable LB)。锂原电池通常以金属锂或者锂合金为负极, 用 MnO2, ( CF)n等材料为正极。锂二次电池研发分为金属锂二次电池、锂离子电池与锂聚合物电池三个阶段。锂离子电池是1989年问世，1990年由日本索尼公司首先推向市场的一种新型高能量蓄电池。其正极采用锂化过渡金属氧化物，如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等，负极采用能嵌入锂的炭纤维、石墨等炭材料，电解液采用含锂盐的有机溶液，单体电压为3.6 V。 化学反应方程式如下(石墨为负极，LiCoO2为正极)： 正极: LiCoO2 → Li1-xCoO2 + xLi+ + xe- 负极: 6C + xLi+ + xe- → LixC6 总的反应： 6C + LiCoO2 → Li1-xCoO2 + LixC6 工作原理 金属锂是摩尔质量最小的金属元素(其原子量为6.94)，同时也是氧化还原电位最低，质量能量密度最大的金属，锂的这些特性决定了它是一种高比能量的电极材料。 正极材料的基本要求 金属离子在嵌入化合物中具有较高的氧化还原电位，从而使电池的输出电压高。 嵌入化合物应能允许大量的锂离子进行可逆嵌入和脱嵌，以得到高理论容量。 在整个嵌入/脱嵌过程中，锂的嵌入和脱嵌应可逆，且材料的主体结构没有或很少发生变化。 嵌入化合物应具有较好的电子电导率（σe）和离子电导率（σ+Li），以减少极化，能大电流放电。 嵌入化合物在整个电压范围内化学稳定性好，不与电解质等发生反应。 嵌入化合物应该便宜，对环境无污染，质量轻等。 钴酸锂（LiCoO2） 常用的钴酸锂为层状结构，而对于钴酸锂的另外一种尖晶石结构则常常被人们忽略，因为它结构不稳定，循环性能不好。为克服固相反应的缺点，层状钴酸锂的制备一般采用溶胶-凝胶法，喷雾分解法，沉降法，冷冻干燥旋转蒸发法，超临界干燥法和喷雾干燥法等方法。 用溶胶-凝胶法制备钴酸锂，一般先将钴盐溶解，然后用LiOH和氨水逐渐调节PH值，形成凝胶。 用喷雾干燥法，先将锂盐和钴盐混合，然后加入聚合物支撑体如PEG（聚乙二醇），然后进行喷雾干燥。 为了提高LiCoO2的容量及进一步提高循环性能和降低成本，也可以进行掺杂，如LiF、Ni、Cu、Mg、Sn等。 镍酸锂（LiNiO2） 为层状结构，比钴酸锂便宜，容量可达130mAh/g以上，但在一般情况下，镍较难氧化为+4价，易生成缺锂的镍酸锂；另外热处理温度不能过高，否则生成的镍酸锂会发生分解，因此很难批量制备理想的LiNiO2层状结构。 锰的氧化物 锰的氧化物比较多，主要有三种结构:隧道结构、层状结构、尖晶石结构。 几种正极材料应用优劣势比较 负极材料 作为锂电池的负极材料，首先出现的是金属锂然后是合金，但这些材料都存在很大的缺陷（如锂枝晶的产生形成“死锂”和电池短路）。 当今锂电池负极材料主要有以下几种: 大多数锂离子电池均采用碳材料作为负极。 除碳负极材料外，还有锡基、硅基负极材料、含锂过渡金属氮化物负极材料 、新型合金类负极材料 、纳米级负极材料等。 碳材料种类及结构 碳原子位于第二周期第Ⅳ主族元素。在碳材料中它主要以sp2，sp3杂化形式存在，形成