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BET二常数吸附等温式: 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 BET模型常用来测定固体的比表面积 将p/V(p0-p)对p/p0作图,应得一直线(p/p0在0.05~0.35范围)。从直线的斜率和截距可计算出固体表面被单层覆盖时所需的气体体积Vm。 设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω,吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为: 式中Vm——气体标准状况下的体积(cm3) NA——Avogadro常数。 例:77K时N2在硅胶上的吸附数据如下,其中吸附量已折算成S.T.P。已知硅胶的质量为0.5978g,用BET法求此硅胶的比表面积。 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 V(cm3) 0.8984 0.9228 1.076 1.166 1.58 解,由BET二常数式 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 Y 0.09159 0.1162 0.1727 0.2437 0.2645 以Y~ P/po作图,最小二乘法回归得一直线,其斜率 k=1.0048,截距 b=0.01684 Vm=1/(k+b)=0.9788 例:77K时N2在硅胶上的吸附数据如下,其中吸附量已折算成S.T.P。已知硅胶的质量为0.5978g,用BET法求此硅胶的比表面积。 本章总结 Langmuir吸附等温式 同一表面吸附了A、B两种粒子 BET二常数吸附等温式 第四章 固-液界面 本节内容 Young方程 接触角测试方法 前进角、后退角 三种润湿方式 4.1 Young 方程和接触角 1. 接触角:在三相交界处自固-液界面经过液体内部到气-液界面的夹角叫接触角,以θ表示。 2. Young方程—力学方法推导 2.1 表面张力和表面自由能 4.2 粘附功和内聚能 α-β相的分离 在这一过程中,外界所做的功 Wa为: Wa是将结合在一起的两相分离成独立的两相外界所做的功,称作粘附功。 均相物质的分离 若将均相物质分离成两部分,产生两个新界面,则前式中,σα=σβ,σαβ=0。则: 这里Wc称作内聚功或内聚能,物体的内聚能越大,将其分离产生新表面所需的功也越大。 4.3 Young-Dupre 公式 对固液界面,粘附功: WSL=σS+σL-σSL 考虑到与气相平衡 WSL=σSG+σLG-σSL Young方程: 上式如果θ=0°,则: 也即粘附功等于液体的内聚功,固-液分子间的吸引力等于液体分子与液体分子的吸引力,因此固体被液体完全润湿。 如果θ=180° 液-固分子之间没有吸引力,分开固-液界面不需做功。此时固体完全不为液体润湿 4.4 接触角的测定方法 4.4.1 停滴法 将液滴视作球形的一部分,测出液滴高度h和2r,由简单几何分析求出θ: 接触角测定仪 4.4.2 吊片法 4.4.3 电子天平法 如果液体完全润湿纤维,则: 如果液体与纤维之间的接触角为θ,则有: 若纤维的半径r和液体表面张力σL已知,则用电子天平法测出?P后,由式(5-17)可求出接触角θ。 测定两种互不相溶液体之间的界面张力和界面接触角 图4-9 界面张力和界面接触角的测试? 若完全浸润(如采用铂丝) ΔP=2πrσL1/L2 (4-18) 求得界面张力σL1L2 局限性 对仪器精密度要求高,操作难度大; 测试的是单根纤维,误差大。 以对水完全润湿的r=20微米的纤维为例: 用纤维束测接触角示意图 浸润曲线 充填率ξ=0.47~0.53 以m2~t作图,可得直线。该直线的斜率即为式中t的系数。由斜率即可求出接触角θ。 4.5 接触角的滞后现象 4.5.1 前进角和后退角 前进角θa 最大前进角θa,max 后退角θr 最小后退角θr,min 引起接触角滞后的原因 固体表面的粗糙度 固体表面的不均匀性和多相性 固体表面的污染 4.5.3 由于表面不均匀性和多相性的滞后 前进角往往反映表面能较低的区域,或反映与液体亲和力弱的那部分固体表面的性质,而后退角往往反映表面能较高的区域,或反映与液体亲和力强的那部分固体表面的性质。 4.5.2 由于表面粗糙引起的滞后 如图所示,在平衡状态下有 或 沙漠甲虫Stenocara是收集水的专家,生活在恶劣和干燥的沙漠环境。在Stenocara的背部有小而平整的隆起,可以充当冷凝水的
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