基本原理要点分析.pptVIP

1）Daniell原电池图解表达式为： (-)Zn|ZnSO4(1mol/L)┆┆CuSO4(1mol/L)|Cu(+) 电池表达式书写要求： *进行氧化反应的电极写在左边，进行还原反应的电极写在右边； *两相界面或不相混的两种溶液之间的界面，用单竖线“│”或“,”表示； *盐桥用双线表示；电池中的溶液注明浓（活）度； *气体应注明压力、温度等。 由于 ，两个电极的电极反应可以自发进行： 锌极：Zn Zn2+ + 2e （氧化反应、阳极、负极） 铜极：Cu2+ + 2e Cu （还原反应、阴极、正极) 电池反应：Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu（氧化还原反应） 在零电流条件下，电池电动势(electromotive force)为： E=φ(+) – φ（-）= 0.337 -（-0.763）=1.100V 2）电解池 电解池的表达式 Cu |CuSO4(1mol/L) ||ZnSO4(1mol/L) | Zn 电极反应——外加反方向电压 锌极 Zn2+ + 2e Zn (还原反应、阴极) 铜极 Cu Cu2+ + 2e (氧化反应、阳极) 1 双电层(double electric layer)：当金属插入具有该金属离子的溶液中构成了电极，在金属与溶液两相界面上，由于带电质点的迁移，破坏了原来两相的电中性，正负电荷分别集中在相界面的两侧形成了双电层。 2 相界电位(phase boundary potential):达到平衡后，双电层间的电位差称为相界电位，即溶液中的金属电极电位(electrode potential)。 例：Zn|ZnSO4构成锌电极 Zn Zn2+ + 2e (氧化作用） Zn2+ + 2e Zn （还原作用）金属锌与溶液界面形成了双电层。双电层的形成抑制了电荷继续转移的倾向，达到平衡后，在相界面两边产生一个稳定的电位差称相界电位。 3 液体接界电位（liquid junction potential）： 定义：指两种不同组分的溶液或组分相同而浓度不同的溶液接触界面两边存在的电位。简称液接电位，又称扩散电位。 液接电位产生的原因：是由于离子在通过相界面时扩散速率不同而形成的，因此又称扩散电位，常用盐桥减小或消除液接电位。 例：两种不同浓度的AgNO3 溶液，液接电位产生情况如下： 二、指示电极和参比电极 indicator electrode and reference electrode （一）指示电极(indicator electrode)： 1 定义：指示电极是指电极电位值随被测离子的活（浓）度变化而变化的一类电极。 2 指示电极应符合以下要求：①电极电位与被测离子的活度的关系应符合Nernst方程式；②响应快、重现性好；③结构简单、便于使用。 3 常见的指示电极：可分为金属基电极(metallic indicator electrode)和膜电极(membran electrode)两大类。 (1) 金属基电极：是以金属为基体，基于电子转移反应的一类电极，按其组成及作用不同，分为： 1) 金属-金属离子电极──第一类电极 定义：由金属插在该金属离子溶液中组成，因只有一个相界面，故又称第一类电极。这类电极的电极电位与金属离子的活度有关。 应用：可作为测定金属离子活度的指示电极。 例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等 电极表示式： Mn+ /M 电极反应： Mn+ +ne = M 电极电位为(25℃) ： （第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关) 2) 金属-金属难溶盐电极──第二类电极 定义：将表面覆盖同一种金属难溶盐的金属，插于该难溶盐的阴离子溶液中组成。这类电极有两个相界面,故又称第二类电极，其电极电位随溶液中阴离子的活度变化而改变。 应用：可作为测定难溶盐阴离子浓度的指示电极。 例如：Ag|AgCl电极 电极反应：AgCl + e == Ag + Cl- 电极表示式：Ag│AgCl（固）│Cl - 电