电化学实验教案分析.pptVIP

化学修饰电极（CME）指在导电性的基本电极表面上，用化学方法接上某种功能团，构成的一种修饰电极。 特点: 1）提高电极的选择性、灵敏性和稳定性 2）CME利用了电极表面与覆盖物结合结合界面状态变化，同时具有功能团的性质 3）化学修饰电极本身为催化剂，它对电极反应具有催化作用。 1、吸附法 利用物理吸附和化学吸附的原理制备化学修饰电极，这种吸附法通常用于在电极上制备单分子层或有限的多分子层的修饰薄膜，较简单。 1）静电吸附；指以静电力为吸附的驱动力，因带电荷的离子型修饰剂在电极表面发生静电吸引而集聚。 2）化学吸附：指通过电子转移或电子对共享的方式，形成化学键或生成表面配位化合物等物质，从而发生的吸附。 3）基于氢键、亲疏水作用力、π-π堆积力的吸附，属于物理吸附的范畴。通过氧化还原或研磨等简单的电极处理方式，在金属电极表面可产生-OH等含氧基团，而碳电极表面可产生-OH、C=O、-COOH等含氧基团，另外，表面处理干净的碳电极具有疏水性，可通过亲疏水作用力吸附疏水性或双亲性物质。 4）分子自组装；指分子通过化学键的相互作用，在电极表面自发的形成高度有序的自组装单分子层薄膜，简称SAM。 2、共价键合成法 利用电极表面基团的反应性，使这些基团与化学试剂之间 发生共价键合成反应，从而在电极表面修饰上一层化合物。 3、聚合法 利用聚合物或聚合反应在电极表面形成不溶性聚合物修饰膜。 1）通过滴涂、旋转涂覆等方式，将聚合物溶液滴加在基体电极表面，在自然或电极旋转过程中，让溶剂挥发，制得聚合物膜。 2）电化学聚合、化学聚合或生化聚合法，通常单体的溶解度大于聚合物，当通过化学、生化、电化学启动的氧化还原等反应将单体转化为聚合物后，会在电极表面沉积出难溶的聚合物膜。常用的单体有含羟基、氨基和乙烯基的芳香化合物，杂环、稠环化合物及冠醚等。 4、溶胶凝胶法 5、复合法 1、选择性富集作用 合适的电极修饰可提高电极表面对稀溶液中待测物的捕获效率，起到富集待测物的作用。这种富集作用对待测物有一定选择性，这样可提高分析灵敏度和选择性。 例如，在阴离子型修饰电极表面，可富集中性溶液中的多巴胺阳离子，而溶液中的阴离子和中性分子没有这种静电富集作用，从而提高了多巴胺检测的灵敏度和选择性。 2、电催化作用 化学修饰电极电催化的实质就是通过改变电极表面修饰物来大范围地改变反应的电位和反应速率，使电极除具有传递电子的功能外，还能对电化学反应进行某种促进与选择。 通过合适的电极修饰，能加速待测物质的电化学反应（正催化），也能减速干扰物质的电化学反应（负催化）。电极表面修饰的电催化剂在通电过程中可起到催化剂的作用，从而改变电极反应历程和反应速率。 例如，在电极表面修饰铂纳米颗粒，能提高修饰电极催化氧化甲醛和乙醇的能力，提高了检测甲醛和乙醇的灵敏度。 化学修饰电极已广泛应用于无机、有机和生化物质的分析检测，也是研究分离和合成化学的重要实验平台，以下主要介绍其在分析化学上的应用。 1、药物分析中的应用 利用化学修饰电极的测量方法，突出的特点是电极稳定性好，灵敏度高，对被测物有良好的电催化氧化作用，它可以选择性检测药物中的被测物；同时，电极制作简单，价格低廉，多用于检测蛋白质、DNA、神经递质以及代谢调控分子。 2、金属离子分析中的应用 化学修饰电极对金属离子的测定有着特殊的功能， 特别在金属 Cu2+、Fe2+、Au2+、Pb2+、Mg2+、Cd2+分析测定方面有了很大的发展。 3、在环境监测中的应用 多用于亚硝酸盐等物质的高敏检测，如对水样中NO2-的测定 ，由于NO2-电极上的直接还原需很大的过电位，因此通过化学修饰电极使一些在裸电极上难以进行的反应得以完成。 化学修饰电极无论是在无机物、有机物，还是在生物样品测定中发挥的作用越来越大。根据需要，研制出各种高选择性、高灵敏度的修饰电极，可以测定在常规电极上无响应的某些分子。 这类电极特别是聚合物修饰电极的稳定性还有待于进一步提高，以延长电极的使用寿命，进而方便、准确地用于各种分析。 1.糕点状纳米金/聚3-甲苯噻吩复合物的制备及电催化性能 利用Au/PTh聚合物修饰电极，提高非酶传感器对葡萄糖的催化性能。反应物浓度一定，纳米金经聚3-甲苯噻吩诱导，自组装成为糕点状纳米金/聚3-甲苯噻吩复合物。将纳米复合物滴涂在玻碳电极表面，制得纳米金/聚3 -甲苯噻吩复合物修饰电极。用循环伏安法研究修饰电极对葡萄糖的电催化作用。 结果表明：在 0 .1mol/LNaOH溶液中,葡萄糖在修饰电极上出现明显的氧化信号，修饰电极表现出良好的催化性能。采用方波伏安法检测葡萄糖，峰电流与葡萄糖溶液的浓度在[0 .50，4.32]mmol/