电化学一教案分析.ppt

第六章 电 化 学 电化学是研究化学能与电能之间相互转化及转化过程中所遵循规律的科学。 学习电化学知识主要是让药学类专业的学生掌握电化学的研究方法和初步的强电解质溶液理论 。 第一节 电化学基本概念 一、电解质溶液的导电机理 1.电子导体和离子导体 电子导体：靠自由电子的定向运动而导电，导电 过程中自身不发生化学变化。一般温度升高，导 电能力降低。 金属、石墨、金属化合物，etc. 离子导体：依靠离子的定向移动（迁移）而导电 。温度升高，导电能力升高。 电解质溶液、熔融电解质，etc. 2 .原电池和电解池 阳极 - + 阴极 多孔隔膜 Cl - - + 负载 H+ 原电池 Pt Pt i Cl 2 e- e- H2 阴极 - + 阳极 多孔隔膜 Cl - - + 电源 H+ 电解池 Pt Pt i Cl 2 e- e- H2 3.电极 在原电池或电解池中，电势较高的电极称为正极，电势较低的电极称为负极 ；发生氧化反应的极称为阳极，发生还原反应的极称为阴极。 原电池：阳极＝负极；电解池：负极＝阴极 4.电极反应和电池反应 电极反应：在电极上进行的有电子得失的化学反应 电池反应：两个电极反应的总和。 5.导电机理 （1）在溶液中，电流的传导由正负离子定向迁移共 同承担。 （2）在电极与溶液的界面处，由于两电极上发生得失电子的氧化还原反应，而使电流得以连续。 二、法拉第定律 在电解池或原电池中，电极上使n摩尔Z价离子完全还原为单质时所需通过电流的量为Q Q＝nZF F为法拉第常数为1mol元电荷所带电量96485 C/mol≈96500 C/mol 该定律是自然界最准确的定律之一，在任何温度、任何压力下均可以使用,没有什么限制条件。 第二节 电解质溶液的电导 一、电导 电解质溶液电阻的倒数称为电导L G＝1/R 单位为S（西门子） S=?-1 ▲ 外加电压一定时，电导越大，通过电流越大，溶液的导电能力越强。 ▲电导具有加和性如 G溶液＝G溶剂＋G溶质 二、电导率 电解质溶液电阻率的倒数称为电导率К 电导率单位 S/m 物理意义：电导率可理解为两电极面积A 为1m2，电极间距 l 为1m时溶液的电导， 即1m3电解质溶液的电导。 三、摩尔电导率 在相距1m的平行电极板之间放置含有1mol 电解质的溶液，这时的电导就称为摩尔电导 率，用?m 表示。 ?m单位为S·m2/mol c为电解质溶液浓度，单 位为mol/m3 。 注意： ?m应在下标括号内标明1mol电解质 对应的基本单元，本书采用：以1mol元电荷 对应的物质的量为基本单元。 四、摩尔电导率与浓度的关系 一般来说，电解质溶液浓度c减小， ?m增大,对于 浓度很稀的强电解质溶液（一般小于0.001mol/L） 满足Kohlrausch 经验公式： 电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导率称为无限稀 释摩尔电导率 ,β为经验常数。 强电解质的 可由?m－ 曲线外推得到。弱电 解质溶液在浓度很小时随电解质电离度的增大， ?m 急剧增大，不能外推求出。 某些电解质的水溶液的摩尔电导率与其浓度的平方根关系 (298.15K) 400 300 200 100 ?m/(S?cm2 ?mol-1) HCl NaOH AgNO3 CH3COOH 0 0.5 1.0 1.5 五、离子独立运动定律 在无限稀释的溶液中，所有电解质全部电离 ，离子间无相互作用，离子独立运动，每一 种离子对都有恒定的贡献，电解质的 认 为是每一种离子无限稀释摩尔电导率之和 、 分别为正负离子无限稀释摩尔电导率 ▲在确定温度和确定溶剂时，同一种离子的 无限稀释摩尔电导率为一定值。 ▲从已知的强电解质 求算未知的强、弱电解质的 ▲ H+(H3O+ )、OH－的?m? 特别高 ?  H+在相邻水分子中沿氢键传导的链式传递机制： H O H H H H H O O O O H H H H H H H O