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INNER MONGOLIA UNIVERSITY 主讲：王延来 电话E-mail: wangyanlai1978@163.com 《材料科学基础》 21世纪全国高等院校材料类创新性应用人才培养规划教材 主讲：王延来 北京大学出版社 五、固态扩散理论 扩散现象: 气体在空气（气体）中的扩散 液体在液体中的扩散 气体在液体介质中的扩散 固体内的扩散： 气体在固体中的扩散 液体在固体中的扩散 固体在固体中的扩散 1 固态扩散的基本概念 定义： 系统内部的物质在 浓度梯度 应力梯度 的推动力下，由于质点的热运动而导致定向迁移，从宏观上表现为物质的定向输送，此过程叫扩散。 固体中迁移 固体中原子在热运动下的位置转移 扩散 原子热运动造成物质的宏观流动； 是物质的输运过程； 与热传导相似 与电的传导相似 材料中的原子在点阵平衡位置进行无规则的热振动，由于存在能量起伏，某些原子的能量超过了周围原子对它的束缚的势垒将离开原位置而跃迁到一个新的位置即发生了原子的迁移。 本质： 固态金属的周期势场 a)金属的周期势场示意图b）激活原子的跃迁示意图 固态扩散是大量原子无序跃迁的统计结果 晶体的周期势场原子跃迁不是定向的，原子向四面八方都可以跳跃，原子迁移的几率随着温度的升高而增大，在高温下原子迁移的几率每秒一亿次。大量原子迁移的宏观效果就是扩散。原子迁移的激活能就是原子扩散的激活能。 在扩散驱动力的作用下，原子沿着扩散方向迁移的几率大于其它方向，最后造成了物质的定向迁移。 （一）下坡扩散 工业渗碳：原始浓度一般为0.1%～0.2%C，930℃渗 碳经过一段时间后，在距表层约0.5mm～1mm处含 碳量大约为0.85%～1.0%C,气氛“碳势”(0.85～1.0％)较高，工件表面含碳量较低，所以是“下坡扩散”。 （二）上坡扩散 上坡扩散－扩散元素由低浓度向高浓度方向 扩散，结果导致成分偏析或形成 第二相。 下坡扩散－扩散元素由高浓度向低浓度方向扩 散,结果导致成分均匀。 按扩散方向分类： 1.自扩散（本征扩散）－在均匀的固溶体和纯 金属中原子的扩散不伴有浓度的变化。 如：纯金属的形核和长大需要原子的扩散完成。 扩散的驱动力是表面能的降低。 2.互扩散（异扩散）－在不均匀的固溶体中异 类原子的相对扩散，并且伴有浓度变化的扩 散。 如：Cu原子向Ni原子中的扩散或C原子向γ-Fe 中的扩散均属于互扩散。 按扩散过程浓度是否变化： 按扩散过程是否出现新相分类： （一）原子扩散－扩散中只形成固溶体而无新相形成的 扩散。 如：工业渗碳，扩散自始至终只使固溶体（奥氏体） 的成分变化，形成的仍然是固溶体。 （二）反应扩散（相变扩散）－扩散中有新相形成的 扩散。 如：工业N化，45钢N化，扩散初期是原子扩散，使0.45%的含氮量升高，仍然是固溶体，当超过N在固溶体的溶解度后在扩散过程中形成Fe3N、Fe4N、FeN等中间相。 按扩散路径分类： 体扩散－原子在晶格内部的扩散（上坡下坡扩散、原子扩散等） 短路扩散（缺陷扩散）－原子沿晶体中的缺陷进行扩散，晶界扩散、表面扩散、 位错扩散. 2 扩散机制和扩散系数 1）间隙扩散：质点从一个间隙到另一个间隙 2）空位扩散：质点从正常位置移到空位 3）换位机制：相邻原子调换位置 扩散机制-空位扩散 右图（a）中图表示 fcc中的（111）面上 4位置出现一个空位 与其临近的3原子便 可以跳入4位置的空 位中，即发生了空位 扩散。 面心立方晶体的空位扩散机制 （1）空位扩散 （2）间隙扩散-间隙固溶体中 扩散机制－间隙扩散机制 右图（a）中为fcc八面体间 隙中心位置,（b）图 为结 构中（001）面上的原子排 列。如果间隙原子由①跳向 ②间隙位置，必须同时推开 两侧的溶剂原子3和4原子 从而引起晶