2反应级数的确定和温度对r影响祥解.pptVIP

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第三节 简单级数反应 简单级数反应 一级反应 1.一级反应 一级反应 例1 药物进入人体后, 一方面在血液中与体液建立平衡, 另一方面由肾排除。达平衡时药物由血液移出的速率可用一级反应速率方程表示。在人体内注射0.5g四环素, 然后在不同时刻测定其在血液中浓度, 得如下数据, 一级反应 图中直线的斜率为?0.0936 h?1, 则: k=0.0936 h?1, (2)由直线的截距得初浓度 c0=0.69 mg/100 ml 血液中四环素浓度降为0.37 mg/100 ml 所需的时间为: 4. n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 复习 复习 2.基元反应: 3.总反应(复杂反应) 4.反应分子数、反应级数 5.质量作用定律 第四节 反应级数的确定 确定速率方程,主要任务是确定级数,靠实验测定。 一、几点说明 1.测定方法:c ~ t 关系 2.数据处理方法: 微分法 积分法 半衰期法 第五节 反应级数的确定 一. 积分法 二. 微分法 二. 微分法 二. 微分法 二. 微分法 二. 微分法 三. 半衰期法 小结 1.用级数描述C对r的影响; 2.级数的确定——实验(基元反应除外); 3.确定级数后,如何讨论反应的动力学特点; 4.零——二级反应的特点。 第五节 温度对反应速率的影响 应用:E对动力学的指导作用 例:抑制副反应 二. 活化能 (二)复杂反应的活化能 二. 活化能 一. 阿仑尼乌斯经验公式 原理: 应用化学动力学的原理, 在较高的温度下进行试验, 使药物降解反应加速进行, 经数学处理后外推得出药物在室温下的贮存期。 方法: 选取几个较高的试验温度, 测定各温度下药物浓度随时间的变化,求得药物降解反应级数及在各试验温度下的反应速率常数 k, 然后依据Arrhenius公式, 以ln k对1/T作图 (或作直线回归), 外推求得药物在室温下的速率常数k298, 并由此算出在室温下药物含量降低至合格限所需的时间, 即贮存期。 (1) 反应速率随着反应的进行分子间相互碰撞的机率减小而逐渐变慢,为一瞬时量,故需以微分形式表达。 2 (1)C (2) D 判断: 1. 反应速率常数与反应物的浓度有关。 2. 一般情况下,基元反应中反应级数与反应分子数相等。 3. 质量作用定律适用于具有简单级数的反应。 4.半衰期就是反应总时间的一半。 5.单分子反应一定是一级反应,但一级反应不一定是单分子反应。 6.对同一个化学反应,尽管反应速率表示方法不同,但反应速率常数却具有同一数值。 二、选择 1.对于A?P的反应,如果A的初浓度减小一半,半衰期也随之减小一半,则反应的级数为( )。 A.0级 B.1级 C.2级 D.无法确定 2.某反应的积分速率方程为一直线方程,直线的斜率为速率常数的负值,该反应为下列的哪一项? A.0级和1级 B.1级和2级 C.0级和2级 D.不能确定 3.简单级数的化学反应的半衰期与原始浓度无关,则反应是( )。 A.0级 B.1级 C.2级 D.无法确定 4.在基元反应中,则( ) A.反应级数和反应分子数总是一致的 B.反应级数总是大于反应分子数 C.反应级数总是小于反应分子数 D.反应级数不一定与反应分子数总是相一致 5.基元反应的分子数是个微观概念,其值:( ) A.只能是0,1,2,3 B.可正、可负、可为零 C.只能是1,2,3 D.无法确定 6.化学反应动力学中,质量作用定律只适用于( ) A.反应级数为正整数的反应 B.恒温恒容反应 C.基元反应 D.理想气体反应 7.基元反应 反应分子数是( ) A.2 B.3 C.无法确定 反应物分子 平均能量E1 产物分子 平均能量E2 活化分子 平均能量E3 反应热?rH ( 或?rU) Ea2 Ea1 二. 活化能 正反应的活

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