第4章反应速率.docVIP

化学反应速率（3学时） 教学重点： 1.反应速率的概念及表示方法； 2.基元反应，复杂反应，反应级数，反应分子数的概念； 3.温度，浓度，催化剂对反应速率的影响； 4.质量作用定律的表达式及其适用条件； 5.阿累尼乌斯公式的应用。 对于化学反应，关心的两个问题： （1）反应进行的可能性、方向和限度， 这是化学热力学的问题。 （2）反应的机理和速率，这是化学动力学的问题-本章所涉及的问题。 各种反应速率极不相同，有些反应进行得很快，如中和反应，爆炸反应；有些反应进行得很慢，如常温下氢气与氧气化合生成水的反应。为了比较各种化学反应进行得快慢，必须明确化学反应速率的概念。 第一节 化学反应速率及其表示方法 化学反应速率的表示法 反应速率定义：反应速率等于反应物或产物的浓度随时间的变化率除以其化学计量系数。 对溶液中发生的化学反应： aA(aq) + bB(aq) == yY(aq) + zZ(aq) 反应速率可表示为： 以某一物质表示的反应速率： （单位时间内的浓度改变） 注：V与VA的区别 因此，选择任何一种反应物或产物的浓度随时间的变化率表示反应速率，其数值都是相同的。但由于反应速率与化学计量数有关，因此在给出反应速率时，必须给出相应的化学反应方程式。 对等容下的气相反应，常用反应物或产物的分压力随时间的变化率除以其化学计量系数表示反应速率： pB为气体反应物或产物的分压。 用反应物浓度来表示反应速率，由于反应过程中反应物浓度的减少，所以式前加负号，使反应速率具有正值。 随着反应的不断进行，由于反应物的浓度不断减少，生成物浓度不断增加，因此，实际上大部分化学反应都不是等速进行的，因此，上述所计算的反应速率是该段时间内的平均反应速率。 为了准确地表示某时间t时的反应速率，需要用在某一瞬间进行的瞬时速率v来表示，时间间隔越短，反应的平均速率就越趋近于瞬时速率。只有瞬时速率，才代表化学反应在某一时刻的真正速率。 瞬时速率是△t趋近于0时，平均速率的极限。 N2 + 3H2 == 2NH3 v(N2)= v(H2)= v(NH3)= 二、化学反应速率的实验测定 化学反应速率是通过实验测定的，340K时，将0.160mol N2O5放在1L容器中，实验测定浓度随时间变化的数据， 2N2O5 == 4NO2 + O2 时间/min 0 1 2 3 4 c(N2O5)/mol/L 0.16 0.113 0.080 0.056 0.040 以N2O5浓度为纵坐标，时间为横坐标，可以得到反应物浓度随反应时间而变化的c-t曲线。在曲线上任一点作切线，斜率＝ ∴c-t曲线上任一点的斜率的负值（对反应物），即等于该点对应时间的化学反应速率， 从图中计算得到，反应进行到2min时，曲线的斜率等于-0.028 mol·L-1·min-1 vN2O5= 0.028 mol·L-1·min-1 反应速率V=0.028/2=0.014 mol·L-1·min-1 所以，测定反应速率，实际上是测定不同时间t时某组分的浓度。 第二节 反应速率理论简介 不同化学反应的反应速率各不相同，这是由于反应物分子的内部结构所决定的，是影响反应速率的内因。为了探讨化学反应速率的内在规律，借助于分子运动论和分子结构的知识，逐渐形成了两种主要的反应速率理论——碰撞理论和过渡态理论。 一、碰撞理论： 1．有效碰撞与活化分子： 碰撞理论认为，要发生化学反应，反应物分子之间要相互碰撞，否则就根本不可能发生化学反应，但并非反应物分子之间的每次碰撞都能发生反应。实际上，在反应物分子无数次的碰撞中，只有极少数的碰撞才能发生化学反应。这种能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。能够发生有效碰撞的分子称为活化分子，它比普通分子具有更高的能量。 活化分子与普通分子的主要区别在于能量上的差异。活化分子比普通分子具有高得多的能量。为什么只有高能量的活化分子之间的碰撞才能发生化学反应呢？这是因为化学反应实质上是反应物分子中原子间的重新组合。要实现这一过程，反应物分子至少要克服两大障碍：一是反应物分子彼此靠拢时，电子之间产生的强大排斥力；二是要使反应物分子中原有的化学键断裂，才能生成新的化学键，而断裂化学键需要克服其键能。这都要求分子具有足够高的能量，无疑只有活化分子才有可能达到。因此，必须是活化分子碰撞才能发生化学反应，活化分子百分数越大，反应进行的速率就越快。 2．反应的活化能：活化分子所具有的最低能量和反应物分子平均能量之差。Ea=E低-E平均 反应的活化能越小，活化分子百分数越大，反应速率越快。 分子百分数 二、过渡态理论： 为了能发生化学反应，普通分子必须吸收足够的能量，先变成一种中间过渡态的活化配合物（由反应物转变为产物必须经过的一个中间活化状态）。在这种活化