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第3章 环 烃 3.1基本要求 ●掌握脂环烃结构与命名、环烃的构象、理化性质。 ●掌握芳香烃结构与命名、理化性质及其反应机理等。 ●非苯芳香烃的判断标准。 ●掌握萘、蒽、菲的结构。 3.2基本知识点 3.2.1 环烃的结构与分类 3.2.2 脂环烃的命名 单环脂环烃的命名与烷烃相似，只是在同数碳原子的链状烷烃的名称前加“环”字。英文命名则加词头cyclo,环碳原子的编号，应使环上取代基的位次最小。例如： 环丙烷 环丁烷 环己烷 环庚烷 cyclopropane cyclobutane cyclohexane cycloheptane 双环螺脂环烃的命名是在成环碳原子总数的烷烃名称前加上“螺”字。螺环的编号是从螺原子的邻位碳开始，由小环经螺原子至大环，并使环上取代基的位次最小。将连接在螺原子上的两个环的碳原子数，按由少到多的次序写在方括号中，数字之间用下角圆点隔开，标在“螺”字与烷烃名之间。例如： 螺[3.4]辛烷 spiro[3.4]octane 命名双桥脂环烃时，以碳环数“二环”为词头。然后在方括号内按桥路所含碳原子的数目由多到少的次序列出，数字之间用下角圆点隔开。方括号后写出分子中全部碳原子总数的烷烃名称。编号的顺序是从一个桥头开始，沿最长桥路到第二桥头，再沿次长桥路回到第一桥头，最后给最短桥路编号，并使取代基位次最小。例如： 1-甲基二环[4.1.0]庚烷 二环[2.2.2]辛烷 1-methylbicyclo[4.1.0]heptane bicyclo[2.2.2]octane 由于环阻碍了C-C键的自由旋转，多元取代环烷烃可产生顺反异构现象，其异构体的命名分别用“顺”、“反”表示。如： 3.2.3 苯的结构 苯分子具有平面结构，六个碳原子均为sp2杂化，处于同一平面，形成闭合的共轭体系，π电子数为6，符合4n+2规律，全部6个π电子数都处于成键轨道上，电子云高度平均化，苯环非常稳定。 3.2.4 单环芳香烃的异构现象及命名 苯的一取代物不存在异构体。命名时以苯为母体，烷基作为取代基，将取代基名称放在“苯”之前；苯的二烷基取代物存在三种异构体，命名时可用邻（o-）、间（m-）、对（p-）表示取代基的相对位置或用阿拉伯数字1，2–、1，3–、1，4–表明取代基的位置。 3.2.5 脂环烃的构象 1．环己烷的构象 （1）椅式构象和船式构象 若环已烷分子中碳原子在同一平面上，其C—C键角为120°，存在较大的角张力。实际上分子自动折曲而形成非平面的构象，在一系列构象的动态平衡中，椅式构象（chair conformation ）和船式构象（boat conformation）是两种典型的构象，在室温下，99.9%的环己烷分子是以椅式构象存在。 椅式构象 船式构象 在常温下，由于分子的热运动可使船式和椅式两种构象互相转变，因此不能拆分环己烷的船式或椅式中的某一种构象异构体。 (2) 竖键和横键 在椅式环己烷分子中有12条C—H键，它们可分为两组：垂直于C1、C3、C5（或C2、C4、C6）碳原子所组成平面的6条C—H键，称为竖键，用a 键（axial bond）表示。3条竖键相间分布于环平面之上；另外3条竖键则相间分布于环平面之下。其余6条C—H键与垂直于环平面的对称轴成109.5°的夹角，大致与环平面平行，称为横键，用e键（equatorial bond）表示。环上的每个碳原子都有1条a键和1条e 键。 椅式环己烷通过环内C—C键的转动，可从一种椅式构象转变为另一种椅式构象。这种椅式构象的翻环作用，使原来环上的a键全部变为e键，而原来的e键则全部变为a键，但键在环上方或环下方的空间取向不变 。 椅式环己烷a键和e键的互变 椅式环己烷构象式之间的转化，需要46kJ·mol-1的能量，虽稍高于船式与椅式构象转换的能垒，但仍可在常温下迅速地进行，形成动态平衡体系。 在多取代的脂环烃化合物中，其稳定性有以下规律： a：在e键上取代基越多越稳定； b：较大的取代基在e键上稳定； 2. 十氢萘的构象 十氢萘（decahyd