仪器电位法要点分析.pptVIP

2.电位滴定法终点确定方法 E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 根据所得数据，按以下三种方法来确定终点： 实验数据（1） 加入AgNO3的体积V（mL） E/V △E/△V V平均 △2E/△V2 5.00 0.062 0.002 10.00 15.00 0.085 0.004 17.50 20.00 0.107 0.008 21.00 22.00 0.123 0.015 22.50 23.00 0.138 0.016 23.50 24.00 0.146 0.050 24.05 以0.1000mol/L AgNO3滴定25.00mL NaCl试样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫伏），V为体积—mL 实验数据（2） 加入AgNO3的体积V（ml） E/V △E/△V V平均 △2E/△V2 24.10 0.183 0.11 24.15 24.20 0.194 0.39 24.25 2.8 24.30 0.233 0.83 24.35 4.4 24.40 0.316 0.24 24.45 -5.9 24.50 0.340 0.11 24.55 -1.3 24.60 0.351 0.07 24.65 -0.4 24.70 0.358 0.050 24.85 25.00 0.373 0.024 25.25 25.50 0.385 对应于滴定体积为24.40mL 24.20 0.194 0.39 24.25 2.8 24.30 0.233 0.83 24.35 4.4 24.40 0.316 0.24 24.45 -5.9 以加入滴定剂的体积V（mL）为横坐标、对应的电动势E（v）为纵坐标，绘制 E-V曲线，曲线上的拐点所对应的体积为滴定终点。 （ 1 ）、E-V 曲线法 （2）△E/△V值—一阶微商的计算 ΔE/ΔV ：为电位（E）的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量之比，是一阶微商dE/dv的近似值， △E/△V —V曲线 曲线的一部分用外延法绘制，其最高点对应的滴定剂的体积为滴定终点。 （3）△2E/△V2 —二级微商的计算 例如：对应于24.30ml; 同理，对应于24.40ml （4）、△2E/△V2 — V曲线 以二阶微商值为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标作图。 △2E/△V2 =0所对应的体积即为滴定终点。 电位分析法的应用 随着离子选择性电极不断增加，电位分析应用越来越广泛。 可测定样品中的几十种离子，例可测F-、Cl-、Br-、I-、CN-、NO3-、CO32-、K+等离子 例 ：F-的测定 1. 标准系列是用逐级稀释法配制（容量瓶为100mL） ①取10mL10-1mol.L-1F标液,加10mLTISAB,稀释到刻度 10-2 ②取10mL10-2mol.L-1F标液,加9mLTISAB,稀释到刻度 10-3 … … 2. 标液与测定液加入同等量的TISAB 练习题 1. 用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV，若该电极的影响斜率S为58.0mV/pH,试求未知溶液的pH值。 解:玻璃电极的电位与试液pH值有如下关系： E玻=K－S·pH 因此，已知pH的溶液与未知溶液pH和电极电位的关系分别为： 43.5=K－5.0S 14.5=K－S·pH 得到未知液的pH值为： =5+0.5=5.5 2. 用氟离子选择电极测定水中的氟，取水样25.00ml，加柠檬酸钠缓冲(0.5mol·L-1)25ml，测得电极电位为0.1370V.该溶液加入1.00ml×10-3mol·L-1氟标准溶液后，测得电位值为0.1170V，氟电极的响应斜率为58.5mV/pF.试计算水样中F-的浓度。 解 设水样中氟离子浓度为[F-] 根据氟离子选择电极的电位与膜外溶液中离子浓度的关系式，得到： 两式相减，得到： 解得：[F-]=3.22×10-5mol·L-1 3.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为1×102。用该离子选择电极测定1×10-4mol·L-1钠离子时，要使测定的百分误差小于1%，试液的pH值应控制为多大？ 解 根据误差公式 已知[Na+]=1×10-4mol·L-1, 误差%=1% 则 =1×10-8mol·L-1