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第三章 化学平衡习题 1.已知298.15K时，反应H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(g)的ΔrGmθ为-228.57kJ/mol. 298.15 K时水的饱和蒸汽压为3.1663 kPa，水的密度为997 kg/m3。求298.15 K反应H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(l)的ΔrGmθ 2. 1000K时，反应C(s) + 2H2(g) = CH4(g)的ΔrGmθ＝19397J/mol。现有与碳反应的气体，其中含有CH4(g)10％，H2(g)80%, N2(g)10％(体积％)。试问： （1）T＝1000K，p＝100kPa时，甲烷能否形成？ （2）在（1）的条件下，压力需增加到若干，上述合成甲烷的反应才可能进行？ 解：（1） （2） 3.在一个抽空的容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在375.3K时的分压分别为47.836 kPa和44.786 kPa。将容器保持在375.3K，经一定时间后，压力变为常数，且等于86.096 kPa.求反应SO2Cl2 (g) = SO2(g) + Cl2(g)的Kθ。 解： 4. 718.2K时，反应：H2 (g) + I2 (g) = 2HI (g)的标准平衡常数为50.1。取5.3mol I2与7.94 mol H2，使之发生反应，计算平衡时生产的HI的量。 解： 5. 300.2K时，反应：A(g) + B(g) = AB(g)的ΔrGmθ＝-8368J/mol，欲使等摩尔的A和B有40％变成AB，需多大总压力？ 解： 6. 298.15K时，反应A（g）?B(g)，在A的分压为1000kPa及B的分压为100kPa时达到平衡，计算反应的Kθ, ΔGθ,及反应A（2000kPa）?B（1000kPa）和A（10000kPa）?B（500kPa）的ΔG，反应能否自发进行？ 解：根据题意，已知反应达平衡时A和B的分压，则计算Kθ： Kθ＝（pB/pθ）/(pA/pθ)= pB/pA＝100/1000＝0.1 ΔGθ＝-RTln Kθ=-8.314×298.15ln0.1=5707.7J 对A（2000kPa）?B（1000kPa），计算ΔG ΔG＝ΔGθ＋RTlnQa=5704+8.314×298.15ln(1000/2000)=3987J0 由于ΔG 0，所以此反应不能自发向右进行。 对反应A（10000kPa）?B（500kPa），计算ΔG ΔG＝ΔGθ＋RTlnQa=5704+8.314×298.15ln(500/10000)= -1718J0 由于ΔG 0，所以此反应能自发向右进行。 7.合成氨时所用的氢和氮的比例为3：1673 K、10kPa压力下，平衡混合物中氨的摩尔百分数为3.85％N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g)的Kθ. (2)在此温度下，若要得到5％ （2） 8. 已知甲醇蒸汽的标准生成吉布斯自由能为ΔfGmθ为-161.92kJ/mol。试求甲醇（液）的标准生成自由能（假定气体为理想气体，且已知298.15K的蒸汽压为16.343kPa）. 解： 9. 298.2K时丁二酸（CH6O4）0.715 mol/kg，从热力学数据表中得知，C4H6O4(S)、C4H5O4-(m=1)和H+(m=1)ΔfGmθ分别为-748.099、-723.037和0kJ/mol,试求298.2K时丁二酸在水溶液中的第一电离常数。 解： 10. 在真空的容器中放入固态的NH4HS，于298K分解为NH3(g)与H2S(g)，平衡时容器内的压力为66.66kPa。（1）当放入NH4HS（S）时容器中已有39.99kPa的H2S（g），求平衡时容器中的压力；（2）容器中原有6.666kPa的NH3(g)，问需加多大压力的H2S(g)，才能形成固体NH4HS? 解： 11. 现有理想气体间反应开始时，A与B均为1mol，298.2K下，反应达到平衡时,A与B各为0.3333 mol 。 求反应的。 开始时，A为1mol，B为2mol； 开始时，A为1mol，B为1mol，C为0.5mol； 开始时，C为1mol，D为2mol； 分别求反应达到平衡时C的物质的量。 解：（1） （2）设组分c平衡时为xmol x＝0.845 （3）设组分c平衡时为xmol x＝1.095 （4）设组分c平衡时为xmol x＝0.543 12. 设在一定温度下，有一定量的PCl5 (g)在标准压力pθ下的体积为1dm3，在该情况下PCl5 (g)的离解度设为50％，用计算说明在下列几种情况中，PCl5 (g)的离解度是增大还是减小。 （1）使气体的总压力减小，直到体积增加到2dm3; (2)通入氮气，使体积增加到2