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紫外光谱 主要内容 紫外光谱的理论基础 电子跃迁类型 吸收带的类型 紫外光谱仪的结构与原理 谱图解析与应用 紫外吸收光谱理论综述 紫外-可见吸收光谱的产生 电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 讨论： 光吸收定律 吸收曲线的讨论： 讨论： 电子跃迁和吸收带类型 9.3.2 紫外-可见吸收光谱常用术语 2.发色团 3.助色团 4.红移-蓝移 1.　σ→σ＊跃迁 2.　n→σ＊跃迁 3.　n →π＊跃迁 4. π→π＊跃迁 共轭双键体系的 π→π＊跃迁 K 带和 R 带的区别： B 吸收带（苯吸收带） π→π* 跃迁——芳香族和杂芳香族化合物的特征谱带 B 吸收带（苯吸收带） E 吸收带 吸收带的类型 R吸收带：-NH2、-NR2、-OR的卤素取代烷烃可产生这类谱带。它是n→π*跃迁形成的吸收带，由于吸收系数ε很小，吸收谱带较弱，易被强吸收谱带掩盖，并易受溶剂极性的影响发生偏移。 K吸收带：含有共轭烯烃结构、芳香烃基的聚合物可产生这类谱带。它是π→π*跃迁形成的吸收带、εmax 10000 L/mol·cm，吸收谱带较强。 B吸收带：是芳香化合物及杂芳香化合物或含有这类基团的聚合物的特征谱带。由这个吸收带容易反映出化合物精细结构。 E吸收带：它也是芳香族化合物的特征谱带之一，吸收强度大, ε为2000-14000，吸收波长偏向紫外的短波长部分，有的则在真空紫外区。 一、基本组成 3.样品室 二、分光光度计的类型 谱图解析与应用 谱图特点:紫外光谱是基于电子跃迁产生的光谱。在电子跃迁过程中，会伴随着分子、原子的振动和转动能级的跃迁，与电子跃迁叠加在一起，使得紫外光谱吸收带一般比较宽，所以在分析紫外光谱时，除注意谱带的数目、波长及强度外，还要注意其形状、最大值及最小值等。 一般单靠紫外吸收光谱无法推定官能团，但对测定共轭结构还是很有利的。 谱图解析与应用 影响紫外吸收光谱的因素 蓝移（或称紫移，blue shift）：指吸收峰向短波长移动；红移(red shift) 指吸收峰向长波长移动。 增色效应：吸收强度增加；减色效应：吸收强度减小。 1．共轭效应：π电子共轭体系增大，λmax红移，εmax增大；与双键相连接的取代基越大，导致分子共平面性越差，空间阻碍使共轭体系破坏越大，吸收波长蓝移，摩尔吸光系数降低. 2.取代基的影响：当共轭双键的两端有给电子基或吸电子基时，极化现象显著增加。给电子基能够和共轭体系中的电子相互作用，使λmax红移。共轭体系中引入吸电子基团，也产生π电子的永久性转移，λmax红移。给电子基与吸电子基同时存在时，产生分子内电荷转移吸收，λmax红移，εmax增加。 3 溶剂问题 2. 溶剂的影响 （2）极性溶剂对π→π*跃迁的影响 溶剂的影响 重要有机化合物的紫外光谱 --饱和烃与饱和烃衍生物 2.不饱和脂肪烃 伍德沃德-菲泽(Wood Ward-Fieser)规则 3 羰基化合物 1.饱和醛、酮 2.饱和脂肪酸及其衍生物 3.不饱和醛、酮 不饱和醛、酮 4 芳烃化合物 苯的紫外-可见吸收光谱 2. 取代苯衍生物的紫外-可见吸收光谱 （1） 烷基取代苯衍生物 （2）助色团取代苯衍生物 （3）发色团取代苯衍生物 3.稠环芳烃化合物 问题 紫外光谱的使用局限？ 紫外光谱测试中的基本注意事项？ 紫外光谱分析中的关键问题？ 紫外光谱仪的结构与原理 岛津SHIMADZU紫外分光光度计UV-2550 主要特点: ① 低杂散光: UV-2550采用优异的DDM（双闪耀衍射光栅、双单色器)技术，实现了超低杂散光和高光通量。 ② 高性能: 可用于有机、无机化合物的分析；DNA、酶等生物化学样品、光学材料的特性测定等紫外可见分光分析。 ③ 对应Windows NT: 在Windows NT环境下运行，为紫外分光光度计的标准软件配备新一代的UV软件UV Probe。 ④ 微量多检体样品的测定: 8/16多联池与50μl/100μl样品容量构成四种组合，供用户选择。池支架可选择常温或恒温。 技术参数: ◆测定波长范围 190～900nm ◆谱带宽度 0.1～5nm ◆分辨率 0.1nm ◆杂散光 0.0003%以下 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 2.单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 紫外光谱仪的结构与原理 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应