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第二章 火焰光度法 教学重点: 火焰光度法的原理、干扰及消除、适用范围及仪器构造 教学难点: 仪器基本构造 教学方法：讲述法 §1光谱分析法简介 一.光的本性及其与物质的相互作用 光是一种与物质内部运动有关的电磁辐射，具有波粒二象性。 E=hυ=hc/λ 等式的左边体现了光的微粒性,而等式的右边体现了光的波动性。 将电磁辐射按照波长的长短顺序排列起来,就称为电磁波谱。 波长大于1000nm电磁波谱称为波谱,由此建立起来的分析方法就叫波谱分析法； 波长在10nm--1000nm的电磁波谱, 通常要借助于光学仪器才能获得,称为光学光谱,由此建立起来的分析方法称为光谱分析法。 光被物质吸收也就是光的能量被转移到物质的分子或原子上去了。此时, 物质中的分子或原子就会由能量较低的状态上升到能量较高的状态.根据吸收物质的状态、光的能量以及吸收光谱的不同,可分为分子吸收和原子吸收。 当吸光的物质或者受热能、电能或其他外界能量所激发的物质从高能态回到低能态时,往往以光辐射的形式释放出多余的能量,这种现象就叫做光的发射。按其发生的本质可分为原子发射、分子发射以及x-射线等。 二. 光谱的产生原理 组成物质的微粒,具有各种不同的运动形式,每一种运动状态都有一定的能量.化合物分子的总能量E总=E0+E平+E转+E振+E电 E 0—零点能; E平—平动能;分子整体平动所产生的能量; E转—转动能;分子围绕其质量中心转动所产生的能量; E振—振动能;分子中原子间的相对运动(振动)所产生的能量; E电—电子能;分子中电子相对于原子核的运动所产生的能量; 其中,与光谱有关的是E转、E振与E电.每一种能量都是量子化的.分子的每一种能量值称为一个能级.每一种分子的能级数和能级值取决于分子的本性和状态.即: 每一种分子都具有特征的能级结构. 同一电子能级中分为几个振动能级, 同一振动能级中分为几个转动能级.通常,分子处于稳定的基态.当它受到光照或其他能量激发时,将根据分子所吸收能量的大小,引起分子转动、振动或电子能级的跃迁,同时伴随着光子的吸收或发射. 光子（光波）的能量(E光)等于前后两个能级的能量的差值. E光= hυ= E1-E2=△E=△E转+△E振+△E电 式中,△E转、△E振、△E电分别为分子的转动能级、振动能级、电子能级跃迁时的能级变化。 物质的粒子按上式吸收特定的光子（光波）后,由低能级跃迁到某高能级,如果把物质对光的吸收情况按波长的次序排列记录下来,就得到吸收光谱。 反之,吸收了能量的粒子, 由高能级跃迁到低能级时,如果以光辐射形式释放出多余的能量, 把光的发射按波长的次序排列记录下来,就得到发射光谱。 在产生能级跃迁时,只能吸收或发射与粒子运动相对应的特定波长的光能,形成相应的特征光谱。因此，不同的物质具有不同的特征光谱。根据物质的特征光谱,就可以研究物质的组成和结构。 光谱分连续光谱、带状光谱和线状光谱. 连续光谱:液(固)态物质在高温下激发,发出多种波长的光,如;白织光、日光; 带状光谱:气体分子在高温下激发产生的电子能级跃迁、分子振动能级跃迁、转动能级跃迁.(分子光谱); 线状光谱:气态原子或离子受高温激发,外层电子产生跃迁.( 原子光谱、离子光谱). 原子发射光谱法(AES)中，以电弧（CA）、电火花（Spark）和电感耦合等离子体（ICP）作为激发光源的称为原子发射光谱法；以火焰作为激发光源为激发光源的称为火焰光度法。 §2 火焰光度法的基本原理 火焰光度法 以火焰作为激发光源,使被测元素的原子激发,用光电检测系统来测量被激发元素所发射的特征辐射强度,从而进行元素定量分析的方法。属于原子发射光谱法的范畴。 二.定量关系 I=a Cb 式中,I--特征谱线强度; C--待测物浓度; a--与元素激发电位、温度及试样成份有关的参数;用火焰作为激发光源时,因燃烧稳定,且组份在火焰中分散度好,此时a为常数; b--自吸情况参数,当C很低时,b=1。此时, 自吸现象可忽略，则: I=a C 即: 特征谱线强度与待测物浓度成正比。 三.方法特点 准确、快速,灵敏度较高.但因用火焰作为激发光源,温度较低,只能激发碱金属、碱土金属等几种激发能低、谱线简单的元素，难激发的元素测定较困难。主要用于土壤、血浆、玻璃、肥料、植物、血清组织中K、Na、Ca等的测定.先进的仪器可测定20多种元素(用C2H2/空气),检测水平在ppm级。 §3 仪器基本构造 仪器主要由光源、分光系统、检测系统组成。见图7-18(P224).图7-18 火焰分光光度计示意图 一.光源:由供气系统、喷雾器和燃烧器组成。为试样蒸发、离解为气态原子和原子激发提供能量。