章电解与极化作用分析报告.ppt

物理化学电子教案—第十章 第十章 电解与极化作用 2. 确定极化曲线的方法： Tafel 经验公式： 可见，无论是原电池还是电解池，在有电流通过时， 电极都会发生极化。极化的结果造成： 阳极的电极电势升高，阴极的电极电势降低。 总的结果是造成电解池的分解电压随电流密度的增加 而增大，而原电池的端电压随电流密度的增加而减小。 按金属材料的分类：跟据 a 大小 （ a --单位电流密度时的超电势值，与电极材料、表面状态、溶液组成和温度等因素有关， 是超电势值的决定因素。 ） *高超电势金属(a≈1.0～1.5v) Pb、Zn、Sn、Cd、Hg、Ga、Tl等。 *中超电势金属(a≈0.5～0.7v) Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au、W等。 *低超电势金属(a≈0.1～0.3v) Pt、Pd等铂族金属。 例： 25°C 时，用 Zn 片作电极，电解 1.0mol·kg-1 的 ZnSO4 水溶液，若在 Zn 上的超电势为 ?H2 = 0.70 （1）则首先析出哪种离子？ （2）当第二种离子析出时，先析出离子的浓度？ （3）使 Zn2+ 全部析出（10-7mol·kg-1 ）而不使 H+放电， 则溶液的最低 pH = ? 解: （1）?H+，析 = ? ? + 0.0592 lg a (H+) - ?H2 = 0.0592 lg 10-7 - 0.70 = -1.11 V ( 中性, a (H+) = 10-7 ) ?Zn2+/Zn,析 = ? ? + 0.0592/2 lg a (Zn2+) - ?Zn = - 0.763 - 0.296 lg 1 - 0 = - 0.763 ?H+ /H2 ＜ ?Zn2+ /Zn ， 所以 Zn 先析出。 （2）当 H2 析出时， ? 阴 → - 1.11 V 此时， a (Zn2+) = ? ?阴 = ? ? Zn2+ + 0.0296 lg a (Zn2+) - 1.11 = - 0.763 - 0.0296 lg a (Zn2+) a (Zn2+) = 1.6×10-12 （3）当 a (Zn2+) = 10-7 时， ?阴 = - 0.763 + 0.0296 lg 10-7= - 0.960 V 使 Zn2+ 全析出而 H+ 不放电， ?析出 ？ - 0.960V ＞ ? ＞ - 1.11V 保证 ?阴＜ - 0.960V， Zn2+全析出。 ?阴= -0.960V时， a(H+)？ - 0.960 = ? ? H+/H2 + 0.0592 lg a (H+) - 0.70 = - 0.0592 pH - 0.70 pH = (0.960 - 0.70 ) / 0.0592 = 4.4 pH ＞ 4.4 保证 ?阴＞ - 1.11V， H+ 不放电。 pH = (1.11 - 0.70) / 0.0592 = 7 pH ＜ 7 ? 4.4 ＜ pH＜7 两种离子的共同析出： 两种离子共同析出的条件： ?1,析≈ ?2，析 ?1,平－?1 ≈ ?2，平－?2 ? ?1,平＋ 0.0592 / n lg c1 － ?1 ≈ ? ? 2,平 ＋ 0.0592 / n lgc2 －?2 选择适当的 ? ? 、c、 ? -- 共同析出 注意： （1）用 ? 析 不能用 ? 平 （ 考虑 ? ）； （2）水溶液考虑 H+ 和 OH- 的放电； （3）任何一种能得失电子的反应都可能进行； （4）阳极要考虑电极的溶解； （5）析 H2 还是 O2 要考虑溶液中 pH 变化。 §10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 铁锈的组成： 特点：阴极、阳极两反应平行进行 腐蚀时阴极上的反应： 金属的防腐： 阳极钝化定义： 由于金属表面状态的变化，使阳极溶解过程的超电势 升高，金属溶解速度急剧下降的现象---钝化。 阳极保护原理： 阳极：金属+辅助电极（Pt） 加致钝化电流--维钝电流下--保持钝化态 （钝化膜---金属氧化膜），金属的腐蚀速度大大降低. §10.5