大学化学QG配位(Y性质影响因素总MYMLn形成常数酸效应配位效应条件稳定常数)课件解析.pptVIP

二十九（13-14）共4页 第8章 配位平衡和配位滴定法 第8章 配位平衡和配位滴定法 有时间举例 点二、影响配位→进入总结页 * * * * * * 第三节 乙二胺四乙酸及其二钠盐 一、结构及物理性质 二、EDTA的分析特性 　1、多元酸； 　2、与金属离子配位　　 的特点 上页 一、结构及物理性质 结构： 双偶极离子 分子式：H4Y H4Y溶解度：22℃，0.02g/100 mL Na2H2Y·2H2O 溶解度：22℃，11.1g/100 mL 饱和浓度≈0.3mol·L-1，pH=4.42 H2 N—CH2—CH2—N H2 CH2COO H CH2COOH HOOCH2C H OOCH2C - H+ - H+ 二、EDTA的分析特性 H6Y2+ 1、多元酸 H5Y+ Ka1θ H4Y Ka2θ Y4- Ka6θ Y4-是配位的有效形式 … c=c(H6Y2+)+c(H5Y+)+c(H4Y)+c(H3Y-)+c(H2Y2-)+c(HY3-)+c(Y4-) 某种型体平衡浓度c(n) 例： 总浓度c =该型体分布系数δ(n) … 共7种 各型体的分布系数都与溶液酸度有关。 如P219图8-2。 (1)稳定性 　（动画） 2、EDTA与金属离子配位的特点 (4)可溶性 　 (5)配合物颜色 　　配位作用的普遍性与实际测定中要求的选择性成为配位滴定中的主要矛盾 MY比M色深 (2)普遍性 　 (3)一般1∶1 滴定反应：M+Y=MY　 P220 图8-3　 第四节 影响金属与EDTA配合物稳定性的因素 一、MY稳定常数 二、MLn配合物的逐级和累积稳定常数 三、酸度影响Y浓度—酸效应 四、其他配位剂对M浓度的影响—配位效应 五、配合物的条件稳定常数 上页 ★ 影响EDTA配合物稳定性的主要因素 P222 MY M + Y 酸效应 混合配位效应 水解效应 混合配位效应 配位效应 干扰离子效应 主反应 其它反应均是副反应 副反应系数α 衡量副反应大小 √ √ 为什么不用多重平衡处理？ HY+M=MY+H H2Y+M=MY+2H ∶ 应写哪一个？ 需据H+浓度书写 ∶ 由P219图8-2得，主要型体是HY 6pH10 pH? 3pH6 多重平衡处理是简化处理，处理时只考虑某一种型体。若考虑到各种型体共存，比较好的处理方法就是副反应系数法。 例：对于酸效应，就可写出6个多重平衡式： 一、MY稳定常数 MY Kθ(CaY) Kθ(MgY) Kθ(MY)越大，MY越稳定 常用lg Kθ(MY) ，P221表8-8 M + Y 二、MLn配合物的逐级和累积稳定常数 ML M+L (1)逐级形成常数Kiθ ML+L ML2 MLn-1+L MLn P209-211 ML M+L (2)累积形成常数 ML+L ML2 M+2L ML2 M+3L ML3 M+nL MLn 配合物总稳定常数 配位平衡：多用稳定常数处理 酸碱平衡：多用离解常数处理 H6Y2+在配位平衡中，用稳定常数处理，其各级形成常数及累积形成常数见P219表8-7 MY M + Y 酸效应系数： 反应平衡时，没有生成MY的EDTA总浓度 c(Y/) 反应平衡时，游离的Y浓度 H+影响Y浓度 衡量酸效应大小 c(H+)大 α[Y(H)]大 酸效应大 主反应不易进行 或Kaθ表示，P223式8-6 三、酸度影响Y浓度—酸效应P223 MY稳定常数小 例：pH=2.0 pH=12.0 α[Y(H)]=1.00 c(Y/)=c(Y) lgα[Y(H)] α[Y(H)]=3.2×1013 c(Y/)c(Y) P223表8-10 MY M + Y 四、其他配位剂对M浓度的影响—配位效应P224 配位效应系数： 反应平衡时，没有生成MY的M总浓度 c(M/) 反应平衡时，游离的M浓度 L影响M浓度 c(L)大 α[M(L)]大 配位效应大 主反应不易进行 MY稳定常数小 MY M 　+ Y 五、配合物的条件稳定常数 考虑了外界影响因素以后，配合物的实际稳定常数 绝对形成常数 M/ Y/ MY 条件形成常数 K与K/区别： 1、定义不同 + 2、影响因素不同 Kθ/与H+、L等有关 P225(8-10)考虑情况较复杂 (3)式两边取对数得： ①M无副反应 Kθ/MY越大，配合物MY越稳定 ② pH12 pH12，M水解，一般不会在pH12时滴定 例：在pH=6.0的溶液中，含有0.020 mol·L-1Z