【高分子材料研究方法】红外分析报告.ppt

5 费米共振效应 当一振动的倍频（或组频）与另一振动的基频吸收峰接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种倍频（或组频）与基频峰之间的振动偶合称为费米共振。 ㈡外部因素 主要指溶剂、样品的物理状态及仪器色散元件的影响 1 溶剂的影响 同一种化合物在不同的溶剂中，由于溶剂的各种影响，会使化合物的特征频率发生变化。一般来说，溶剂的极性愈强，特征频率降低。 2 样品物理状态的影响 同一种化合物，在固态、液态、气态时红外光谱各不相同。 3 仪器色散元件的影响 色散元件主要为棱镜和光栅两类。且棱镜分辨率低，光栅分辨率高，特别在4000～2500 cm-1波数内尤为明显。 五 常用的几个术语 1 基频峰、倍频峰 当分子吸收一定频率的红外线后，振动能级从基态（V＝0）跃迁到第一激发态（V＝1）时所产生的吸收峰称为基频峰，其振动频率等于红外辐射频率。 如果振动能级从基态（V＝0）跃迁到第二、三激发态（V＝2，V＝3，…）等所产生的吸收峰称为倍频峰。 组频峰：合频峰、差频峰 强度更弱，不易辨认。 倍频峰、差频峰及合频峰总称为泛频峰。 2 特征峰与相关峰 通过研究大量的红外光谱后发现，同一类型的化学键（原子基团）的振动频率非常相近，总是出现在某一范围内。 因此，凡是能用于鉴定原子基团存在并有高强度的吸收峰，称为特征峰，其对应的频率为特征频率。 一个基团除了有特征峰以外，还有很多其它振动形式的吸收峰，习惯上把这些相互依存而又相互佐证的吸收峰称为相关峰。 * μ ＇ ＝12×1/（12＋1）≈1 μ＝1307（K/μ＇ ）1/2 ② μ＇－以摩尔原子量（克）表示的折合质量 μ＇＝mA·mB/（mA+mB） mA，mB－分别为原子A与B的摩尔质量 * μ＝1307（K/μ＇ ）1/2 ② μ＇－以摩尔原子量（克）表示的折合质量 μ＇＝mA·mB/（mA+mB） mA，mB－分别为原子A与B的摩尔质量 * 注：在常温下绝大多数分子处于V＝0的振动基态，因此主要观察的是由V＝0→V＝1的吸收峰，其振动频率刚好等于红外辐射的频率。 * 在气态时，分子间的相互作用很小，在低压下能得到孤立分子的吸收峰。在液态时，由于分子间出现缔合或分子内氢键，其红外光谱与气态和固态情况不同，其谱带的位置与强度都会发生变化。在固态时，由于晶体力场的作用，发生了分子振动与晶格振动的偶合，将出现某些新的吸收峰。其吸收场比液态和气态时尖锐且数目增加。 * 第三章 红外光谱 3.1 概述 由于实验技术和应用的不同，常把红外区（0.7～300μm）划分成三个区： a.近红外区（泛频区）：波长 0.7～2.5μm，波数13300～4000 cm-1，主要研究O－H，N－H及C－H键的倍频吸收。  b.中红外区（基本振动－转动区）：波长 2.5～25μm，波数4000～400 cm-1，研究应用最多的领域，其吸收主要是由分子的振动能级和转动能级跃迁引起的。故IR光谱又叫振转光谱。 c.远红外区（转动区）：波长 25～300μm,波数400～33 cm-1，主要是分子的纯转动能级跃迁以及晶体的晶格振动。 从应用角度来说，IR已在下列方面获广泛应用： 红外谱图： 横坐标：波长 μm或波数 cm-1 ν＝1/λ＝γ/C 纵坐标：透过率 T％或吸光度 A（A=lg1/T） 3.2 红外吸收光谱的基本原理 一 分子的振动能级 每一个振动能级常包含有很多转动分能级，因此在分子发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随着转动能级的跃迁，因而无法测定纯振动光谱，故通常所测得的光谱实际上是振动－转动光谱，简称振转光谱。 ㈠ 双原子分子的振动 如果把两个原子看成两个小球，则它们之间的伸缩振动可以近似的看成沿轴线方向的简谐振动，则可把双原子分子称为谐振子。 r－平衡状态时原子间距离，re－瞬间距离 1 双原子分子的振动频率 由虎克定律推导得到此体系的振动频率ν（以波数表示）： ① 式中：C－光速（3×108m·S－1） K－化学键力常数，其含义是将两个原子由平衡位置伸长 1A（埃）后的恢复力。单位