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量子点在太阳能电池中的应用进展
摘要
本文介绍了量子点纳米晶体特殊的物理性质,多种制备方法,以及在太阳能电池材料中的应用.
关键词:量子点;制备;太阳能电池
引言
随着人口的急剧增长及工业化的快速发展与能源的大量使用,目前化石能源即将消耗殆尽,此时人们在积极寻找可替代化石能源的二次能源,太阳能作为其中不可忽视的一员,受到广泛瞩目.目前,占据市场主要份额的晶体硅基太阳能电池的光电转化效率已经高达10 %-20 %,但是原料高纯硅造价昂贵,这促使人们再次寻找可以替代硅的材料.研究发现通过量子点敏化提高金属氧化物对光的吸收,可有效的使光照射在量子点表面上产生的电子转移到金属氧化物上, 理论研究表明其能量转化效率的极限值可达66%左右,大大改善其光学性能.
本文主要介绍了量子点的多种制备方法及其独特的光学和电学性质在太阳能电池材料上的应用.其制备方法包括: 金属有机化合物热分解法,均匀沉淀法,溶胶-凝胶法,连续离子层吸附反应(SILAR)法,化学浴沉积法(CBD)和电沉积法(EPD)等.
一.量子点的特性
量子点是一种0维的纳米材料,由于自身体积小与普通材料,物理性质也不同于普通大尺寸材料.
量子限域效应,是指当颗粒尺寸减小到与电子的De Broglie波长和激子玻尔半径相近时,电子在三维空间内的运动受到限制,使得电子的输运不能顺利进行,相互干扰性会增强,电子的能级由连续的能级变为分立的能级,能级之间的带隙变宽。随着尺寸的减小,能隙会变宽,出现激子强吸收,激子也会蓝移,即由最低能量向高能方向移动,并引起吸收光谱向短波方向移动.半导体纳米粒子与体材料相比,在吸收光谱上由原来宽的吸收变为窄而高的特征吸收峰.由于量子尺寸效应的影响,随着的尺寸减小,它的能级发生改变,带隙会变宽,纳米颗粒发射能增加,光学吸收会蓝移,最直观的表现为样品颜色的变化,如随颗粒尺寸减小,CdSe颗粒由红色逐渐变为浅黄色,PbS颗粒由黑色逐渐变为棕黄色.
表面效应是指当量子点纳米颗粒尺寸逐渐减小时,位于颗粒表面的原子数会逐渐增多,导致量子点的比表面积会随着尺寸的减小而增大.由于量子点比表面积较大,表面的原子数增多,其悬挂键和不饱和键较多,不能充分的配位,活性较大,和容易与其它的原子相结合发生反应.表面效应导致了量子点表面的能量增大,活性增强,表现为随着微粒尺寸的减小熔点会降低.
小尺寸效应是指当纳米微粒的的尺寸小于等于光学波长,德布罗意波长等物理特性尺寸时,非晶态量子点表面的原子层的原子密度减小,导致了光、声、电、磁等特性的变化.随着尺寸的减小,光吸收会显著增强,磁有序态会变为磁无序态,声子发生改变,超导相会向正常转变等.例如,常规下的体相金变为2 nm的金颗粒时,熔点也由1337 K降低到600 K.这些由尺寸减小引起的特征现象被称为小尺寸效应.
宏观量子隧道效应是指微观纳米粒子具有贯穿势垒的能力.由于量子点尺寸较小,内部电子运动受限,载流子在纳米尺度空问中的输运过程出现明显的电子波动性,因此电子的能级是分立的.一般情况下,量子点导电区域内存在量子垫垒,电子被锁定在纳米三维尺度范围内,当给予外界电压后,电子会越过势垒形成费米电子海,体系开始导电.量子隧道效应是指电子由一个量子阱越过垫垒进入到另一个量子阱中,体系由绝缘性转变为导电性.例如,具有铁磁性的磁体,当微粒尺寸为纳米量级时,铁磁性会向顺磁性或软磁性转变.利用量子隧道效应还研制了量子共振隧穿晶体管.
激子效应在半导体发光器件的研究和开发中得到了很好的应用,半导体量子点的光吸收、发光、激发和光学非线性等过程都受到激子效应的影响.2002年,Nozik首次提出半导体量子点具有多重激子产生效应.当量子点吸收一个大于量子点禁带能量的光子后,就可能产生两个及以上的电子,而处于激发态的量子点将产生的光生电子迅速地注入到相邻的工作电极中.多重激子效应的发现,吸引了众多科研爱好者的兴趣,极大地推动了量子点在太阳能电池领域中的发展.现如今太阳能电池约有50%的能量以热能的形式损失掉了,而量子点的转化效率在200%以上,量子点太阳能电池就可用生成的额外电能来弥补以热能形势损失掉的能量.因此量子点在太阳能电池的研究中有很重要的意义.
二.量子点在太阳能电池中的应用
在量子点敏化太阳能电池中,量子点是太阳能电池与太阳光关联的媒介,量子点的存在,有效地提高了光电极材料对于太阳光的吸收.
在典型的量子点太阳能电池中,量子点以无序或理想的有序结构夹于两个基底材料之间,其中有一个半透明基底用于光的照射.在实际器件中,经常在基底层和量子点层之间添加一薄层导电材料,如金属或导电聚合物,用以提高电子或空穴的传输效率.通过叠加相同或不同的量子点层,能够提高光的吸收以及电荷的分离与传输效率.
目前应用于太阳能电池的量子点材料有PbS,PbSe,CdS,C
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