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概况 一.陶瓷的工艺过程 二.陶瓷的结构 三.陶瓷材料的性能特点 四.陶瓷材料及其应用 1.陶瓷的工艺过程 1、原料的制备 (1)生产陶瓷的三种主要原料 1.粘土(40~60%):含水铝硅酸盐,主要化学成分为SiO2、Al2O3、H2O、Fe2O3、TiO2等。 2.石英(20~30%):化学组成为SiO2,是一种耐热性、抗蚀性、高硬度的物质,是陶瓷制品的骨架。 3.长石(20~30%):含K+、Na+、Ca+的无水铝硅酸盐,高温下熔融,可以溶解部分石英和高岭土分解物,起高温胶结作用。 2、坯料的成型 1.定义 在配制好的陶瓷原料中加入水或其他成型助剂(粘合剂),使其有一定塑性,然后通过某种方法使其成为具有一定形状的坯体的工艺过程。 2.成型方法 ①挤压成型法:在坯料中加入水或增塑剂,捏练成塑性泥料,然后用手工、挤压或机加工成型。 ②注浆成型:将浆料浇注到石膏模中成型,常用于制造形状复杂,精度要求不高的日用陶瓷和建筑陶瓷。 ③压制成型:在粉料中加入少量水分和增塑、剂,然后在金属模具中加较高压力成型,主要用于特种陶瓷和金属陶瓷。 3、制品的烧成或烧结 1.定义: 成型的坯料,经过高温烧成或烧结才能获得陶瓷的特性。烧成的制品开口率较高,致密度较低。当烧成湿开口气孔率接近于零,获得高致密度的瓷化过程成为烧结。 2.烧成(或烧结)四阶段 ①蒸发期(室温~300℃) 排除坯体内的残余水分。 ②氧化物分解和晶型转化期(300 ℃~950 ℃) 粘土中结构水的排除,碳酸盐(杂质)的分解,有机物、碳素的氧化以及石英的晶型转化。 ③玻化成瓷期(950 ℃~烧结温度) 原料在985 ℃共熔,随温度升高 ,液相量逐渐增多。液相使坯体致密化,同时液相吸出新的稳定相莫来石。莫来石晶体的不断析出和线性尺寸的长大,交错贯穿着在瓷坯中起骨架作用,使瓷坯强度增大。 ④冷却期(止火温度~室温)冷却过程中玻璃 相在750℃~550 ℃之间有塑性状态转变为固态,残留石英在573 ℃由α石英转变为β石英。 二.陶瓷的结构 1、晶体相 作用:晶体相是陶瓷的主要组成相,决定陶瓷 的性能和应用。 (1)硅酸盐结构 1.结构特点: ①构成硅酸盐的基本单元是[SiO4]四面体。 ②硅氧四面体只能通过共用顶角而相互连 结,否则结构不稳定; ③Si4+离子间不直接成键,它们之间的结合通过O2-离子来实现,Si—O— Si的结合键在氧上的键角接近于145°,键的性质为共价键合离子键约各占一半。 ④按照一定的硅氧比数,稳定的硅酸盐结构中, 硅氧四面体采取空间维数互相结合,单个四面 体的维数为0,连成链状、层状和立体的维数 相应为1、2、3; ⑤硅氧四面体相互连结时优先采取比较紧密的结 构; ⑥同一结构中的硅氧四面体最多只相差1个氧原 子。 (2)氧化物结构 1.NaCl型结构(AX型) 2.CaF2(AX2型) 3. 刚玉结构(A2X3型) 4. 钙钛矿型或钛铁矿型结构(ABX3型) 5.尖晶石结构(AB2X4型) (3)非氧化物的结构 1.定义: 指不含氧的金属碳化物、氮化物、硼化物和硅化物。 它们是特种陶瓷特别是金属陶瓷的主要组成和晶体相,主要由共价键结合,但也有一定成分的金属键合离子键。 2.结构 (4)晶体缺陷 1.点缺陷: 空位、置换原子和间隙原子。 置换固溶体的溶解度 离子尺寸:14%~15% 原子价:尽量相同 化学亲和力:电负性|xA-xB|0.4 组元结构类型:相同 点缺陷的作用: 提高陶瓷材料的导电性。主要有空位导电,间隙原子运动导电。另外,在陶瓷材料中加入杂质时,会出现P型、N型两种类型的半导体。 P型半导体:加入元素的原子价大于基质的原子价。 N型半导体:加入元素的原子价小于基质的原子价。 2.线缺陷(位错) 陶瓷材料中位错的特点: (1)形成位错的能量大,因而不易形成位错。 E=aGb2 式中:a-几何因子 G -剪切模量 b -位错柏氏矢量 (2)离子键或共价键结合造成位错可动性差 3.面缺陷(晶界、亚晶界) 多晶体-晶界 细晶强化 :
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